计算化学公社

标题: 稀土水合体系[Ln(H2O)x(NO3-)y]能量分解结果分析求助 [打印本页]

作者
Author: hdhxx123 时间: 2021-5-27 22:19
标题: 稀土水合体系[Ln(H2O)x(NO3-)y]能量分解结果分析求助
对稀土水合体系[Ln(H2O)x(NO3-)y]在GKS-EDA下水相条件计算，主族def-TZVP，稀土SBKJC，片段分割为1.Ln3+，2.其余部分。最后得到的结果中，交换互斥能为正值，而在博文中有提到

计算单个分子时由于原子间都成键，电子云在核间富集，所以交换作用的去屏蔽效应不明显，电子互斥能降低相对更主要，因此对分子的稳定有贡献。而计算复合物内分子作用能时，不同分子间原子未成键，电子云密度不大，交换作用的去屏蔽效果带来的核互斥能升高比电子互斥能降低更为明显，导致分子间稳定化能减弱。至于计算复合物整体的能量，交换作用既有可能使体系能量增高也可能降低，这取决于它对分子内能量的降低和分子间作用能的升高哪个更主要。
——杂谈交换互斥 (exchange repulsion) 作用http://sobereva.com/58

我对这段话的理解是：以轨道相互作用为主的相互作用即成键情况下，共享电子作用明显，对应“电子云在核间富集”，而若接近离子键或弱相互作用的情况，共享电子作用弱，因而“交换作用的去屏蔽效果带来的核互斥能升高比电子互斥能降低更为明显”，最终的交换互斥能为正值。不知这样解释是否符合理论，并是否有文献可以证明这样的猜想？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-5-28 03:57
LMOEDA/GKS-EDA那种方法定义的互斥项原理上就总为正

作者
Author: hdhxx123 时间: 2021-5-28 07:12

sobereva 发表于 2021-5-28 03:57
LMOEDA/GKS-EDA那种方法定义的互斥项原理上就总为正

谢谢老师的解惑，那如果抛开GKS-EDA的结果。只看对您上面那段话的理解，请问是合理的吗

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)