计算化学公社

标题: 求助反应物和过渡态的标准生成焓计算问题 [打印本页]

作者
Author: MUYI 时间: 2021-6-1 16:25
标题: 求助反应物和过渡态的标准生成焓计算问题
看文献得知化合物的标准生成焓可以用原子化焓的方法求得，我用同样的方法算了过渡态和反应物的标准生成焓，得到两个差不多大的生成焓值，然后用在chemrate里面的时候就出错了，按理说，过渡态的标准生成焓比反应物大得多，那又该用什么方法计算呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-6-1 19:43
你所谓的差不多大，是差多少？你这个反应预期的反应速率常数是在什么范围？
不是所有的过渡态的标准生成焓都比反应物大得多。

作者
Author: MUYI 时间: 2021-6-1 19:55

wzkchem5 发表于 2021-6-1 19:43
你所谓的差不多大，是差多少？你这个反应预期的反应速率常数是在什么范围？
不是所有的过渡态的标准生成焓 ...

差5kcal左右，我觉得有问题是因为所有物质都加进去后，生成的反应路径图上面，产物在最高点，反应物和过渡态都在下面，且差不多在同一水平面上，不是一个正常的反应路径图。。。

可能我的计算方法有问题吧

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-6-1 22:48

MUYI 发表于 2021-6-1 12:55
差5kcal左右，我觉得有问题是因为所有物质都加进去后，生成的反应路径图上面，产物在最高点，反应物和过 ...

你的过渡态跑IRC确认了吗？如果你的过渡态用IRC确认过，那么在几何结构优化的理论级别下，过渡态的能量必然高于产物的能量

作者
Author: MUYI 时间: 2021-6-2 09:02

wzkchem5 发表于 2021-6-1 22:48
你的过渡态跑IRC确认了吗？如果你的过渡态用IRC确认过，那么在几何结构优化的理论级别下，过渡态的能量必 ...

确认过了，过渡态的能量的确是高于产物的

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-6-2 14:31

MUYI 发表于 2021-6-2 02:02
确认过了，过渡态的能量的确是高于产物的

那你说的“产物在最高点，反应物和过渡态都在下面”指的是什么意思

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