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标题: 显示溶剂下的双分子反应能垒问题求助 [打印本页]

作者
Author: mfygsd 时间: 2021-6-1 20:47
标题: 显示溶剂下的双分子反应能垒问题求助
老师们好，假设分子A和B反应生成C，溶剂甲醇可与ABC形成氢键。如果对A、B、过渡态TS都显式考虑甲醇分子，那么为了计算能垒，就要保证分别优化A和B时使用的甲醇数之和=优化TS时的甲醇数。可是A、C分子比较大，考虑到计算量，对TS我最多只能放5个甲醇，那么优化A、B时用的甲醇数之和也要=5，那这样在A/B之间的甲醇数分配是个问题，是不是很难合理考虑甲醇对A、B的影响了呢？
或者把A、B以及5个甲醇当成复合物，考虑成单分子反应，用单分子的TST公式计算，这样是不是就没有前面的顾虑了？但是A分子是自由基，恐怕很难和B形成稳定复合物。

谢谢。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-6-1 23:08
可以根据A和B的氢键给体、受体的数目和强度来分配甲醇的数目。如果拿不准，就不断增加A和B的甲醇数目，直至势垒收敛。

作者
Author: mfygsd 时间: 2021-6-2 16:53
感谢您的建议。感觉显示溶剂在处理双分子反应上确实不太好办，除非添加足够多的分子。

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