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标题: multiwfn能算紫外光谱反应跃迁方式的问题 [打印本页]

作者
Author: 小范范1989 时间: 2014-11-10 16:23
标题: multiwfn能算紫外光谱反应跃迁方式的问题
通过看Sobereva大神的帖子：使用Multiwfn绘制红外、拉曼、UV-Vis、ECD和VCD光谱图。
我知道了，可以看UV-vis光谱，来看基态到第几激发态的跃迁的吸光系数和振子强度。可以知道基态到哪个态容易跃迁，而且通过这个计算的结果，我借助有机化学里面说的《电子跃迁和紫外吸收光谱的产生》知道了。基态到第一激发态（s1）的电子的跃迁类型。比如说：pai-pai*的跃迁，对应着吸收波长小于200nm，消光系数约为1e4。
也就是说，通过multiwfn，我能知道基态到某个激发态的跃迁类型。但是我的问题是，我做的文件都是单重态的激发，所以知道了单重态跃迁的电子类型。但是三重态的电子的跃迁类型，我不知道怎么做，我试着优化了t1的结构，默认有3个td，但是振子强度都是0. 然后我也试着通过td（50-50），还是不能知道三重态的电子的跃迁类型。
所以，我想知道，怎么解决，同时，有没有其他的方式来判断电子的跃迁类型？
我最近有两个主要的困惑，1：就是判断激发态的电子的跃迁类型。 2：通过dalton计算旋轨耦合常数。还请大家指教。
可能我的语言表述能力有限，说的不清楚，还请见谅。
谢谢:lol

作者
Author: sobereva 时间: 2014-11-11 02:37
你写TD(triplet)就得到了（默认三个）三重激发态。振子强度必然是0，因为基态是单重态，由于自旋不同是跃迁禁阻的。

要考察跃迁特征，可以考察贡献最大的轨道对儿跃迁涉及的那两个MO的特征（看轨道图形或者做轨道成分分析），贡献的计算方法见
电子激发任务中轨道跃迁贡献的计算
http://sobereva.com/230

或者做激发态与基态间的密度差图分析，见
使用Multiwfn作电子密度差图
http://sobereva.com/113

也可以做NTO或Multiwfn中的electron-hole分析，前者见
跃迁密度分析方法-自然跃迁轨道(NTO)简介
http://sobereva.com/91
后者见Multiwfn手册4.18.1节的例子。

作者
Author: 小范范1989 时间: 2014-11-11 08:19

sobereva 发表于 2014-11-11 02:37
你写TD(triplet)就得到了（默认三个）三重激发态。振子强度必然是0，因为基态是单重态，由于自旋不同是跃迁 ...

谢谢群主。我仔细看看:lol

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