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标题: 基于过渡态理论计算反应速率常数时水的标准态问题 [打印本页]

作者
Author: Norman 时间: 2021-6-4 16:04
标题: 基于过渡态理论计算反应速率常数时水的标准态问题
本帖最后由 Norman 于 2021-6-4 16:05 编辑

一篇文章上提到“For the reaction involving a water molecule arising from water solvent, the standard state concentration for water is adjusted from 1 atm to 55.6 M, which is the standard state concentration of the bulk water.” 给出的标准态吉布斯自由能计算过程如图所示。想请教各位老师， (, 下载次数 Times of downloads: 29) (, 下载次数 Times of downloads: 24)
1、对于水溶液中水参与的反应，A+B+H2O--->TS，标准自由能垒应该等于隐式溶剂模型下计算出的自由能垒-RTln(55.6*24.5*24.5)？
2、http://sobereva.com/310中TST计算公式为 (, 下载次数 Times of downloads: 14) ，如果在计算时c0(H2O)=55.6，那么反应速率公式 r=k[A][B][H2O]？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-6-4 17:15
1. 对
2. r=k[A][B]，因为H2O浓度已经包括到k里了

作者
Author: Norman 时间: 2021-6-4 19:28

wzkchem5 发表于 2021-6-4 17:15
1. 对
2. r=k[A]，因为H2O浓度已经包括到k里了

明白了。
在计算时如果水的浓度为1 mol/L，标准自由能垒为等于隐式溶剂模型下计算出的自由能垒-RTln(24.5*24.5)，此时反应速率公式r=k[A][B][H2O]。
如果水的标准浓度为55.6 mol/L，标准自由能垒为等于隐式溶剂模型下计算出的自由能垒-RTln(55.6*24.5*24.5)，此时反应速率公式r=k[A][B]。

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