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标题: 依据反应前后活性位的Mulliken电荷和PDOS变化能否作为判断反应活性增强或是削弱的... [打印本页]

作者
Author: wwangyt@tju.edu 时间: 2021-6-16 16:53
标题: 依据反应前后活性位的Mulliken电荷和PDOS变化能否作为判断反应活性增强或是削弱的...
请教各位老师，本人借助Multiwfn做了Mulliken电荷和PDOS分析，发现对于CO配位至不饱和 RhP2(CO)(CH2CH3)的反应（单原子Rh是活性位），产物中Rh的电荷比反应物中Rh更负，那我能说是CO配体中C原子上的电子转移至Rh上，提高了Rh的反应活性吗？（纠结的点是依据反应前后活性位的Mulliken电荷变化能否作为判断反应活性增强或是削弱的判据呢？）另外，活性位Rh的PDOS相对于费米能级的位置的示意图能否作为反应活性变化的依据呢？比如对于上述反应，能否说产物中Rh的d带比反应物中Rh的d带发生左移，电子态能值增大，从而得出Rh活性增强呢？恳请各位老师回复~感激不尽~

作者
Author: sobereva 时间: 2021-6-16 18:30
应当说清楚活性是对于什么过程而言的，否则没法说Rh的电荷增大和减小起什么效果。而且，加了CO上去，还会增大发生反应时的空间位阻，这点也是必须考虑的。没有具体信息没法简单说活性。

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