计算化学公社

标题: 求助请问阳离子自由基体系需要考虑弥散函数吗？ [打印本页]

作者
Author: Stargazing 时间: 2021-6-28 15:14
标题: 求助请问阳离子自由基体系需要考虑弥散函数吗？
阅读过Sobereva老师在博客上写的几篇关于基组选择、是否添加弥散函数的帖子，但当中好像没有提到关于自由基的情况。想请教各位阳离子自由基体系需要考虑弥散函数吗？
具体的情况是这样的，一个带苯环的中性分子A在TFE溶剂中，电化学过程失去一个电子变为阳离子自由基B。想计算这个过程的redox potential，于是在SMD模型中分别使用M062X/6-311G(d,p) 和M062X/6-311++G(d,p) 计算A, B, TFE和TFE+ r自由基的能量。计算得到的能量相差不少（尤其是TFE和TFE+,使用两个不同基组算出来的redox potential相差0.2V），再加上没能在文献中找到相应的benchmark，所以想求助各位到底选用什么基组好一些？

作者
Author: din5g 时间: 2021-6-28 15:32
建议好好看sob老师的哦，有提到阳离子外层都没得电子，不需要考虑弥散
另外SMD最好结合6-31g*

作者
Author: Stargazing 时间: 2021-6-28 16:15

din5g 发表于 2021-6-28 15:32
建议好好看sob老师的哦，有提到阳离子外层都没得电子，不需要考虑弥散
另外SMD最好结合6-31g*

嗯嗯谢谢提醒，后面算溶质自由能使用了6-31g*。我再去仔细看看sob老师的帖子

作者
Author: sobereva 时间: 2021-6-29 05:20
但凡下文没明确说的情况，一律不需要加弥散
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119

算中性自由基体系显然不需要加弥散，电子又没有弥散到很远而必须通过弥散函数予以合理描述

仔细把下文看了
谈谈量子化学中基组的选择
http://sobereva.com/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.html）
谈谈隐式溶剂模型下溶解自由能和体系自由能的计算
http://sobereva.com/327（http://bbs.keinsci.com/thread-3345-1-1.html）

作者
Author: Stargazing 时间: 2021-6-29 10:07

sobereva 发表于 2021-6-29 05:20
但凡下文没明确说的情况，一律不需要加弥散
谈谈弥散函数和“月份”基组
http://sobereva.com/119

感谢sob老师回复，两篇帖子都会好好看的。

但是我这个问题不是阳离子自由基体系吗，是中性自由基吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-6-30 03:18

Stargazing 发表于 2021-6-29 10:07
感谢sob老师回复，两篇帖子都会好好看的。

但是我这个问题不是阳离子自由基体系吗，是中性自由基吗？

需不需要加弥散和是不是自由基没有丝毫联系

作者
Author: 大祥祥 时间: 2023-7-4 18:50
你好我想问一下你的阳离子自由基的结构优化的电荷是1 自旋多重度是3吗

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