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标题: H和HO2作为反应的反应物时第一激发态优化求助 [打印本页]

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Author: 小西瓜123 时间: 2021-6-28 20:15
标题: H和HO2作为反应的反应物时第一激发态优化求助
本帖最后由小西瓜123 于 2021-6-29 14:36 编辑

各位老师，请教一个关于激发态优化的问题。我在算一个反应H+HOO=OH+OH，需要得到反应物前驱体，可是无论我算基态还是第一激发态优化，都不能得到一个稳定的结构（H和HOO要么距离太远，要么就回到HOOH了），请问各位老师，怎么可以得到一个H和HOO距离合适，但是又没有虚频的结构呢？第二张图是irc，右端是H+HOO，左端是OH+OH

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Author: wzkchem5 时间: 2021-6-28 22:10
不是所有反应都有反应复合物。当反应没有能垒，且deltaE<0时，不存在反应复合物

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Author: sobereva 时间: 2021-6-29 05:26
H+OOH->HOOH不可能存在不成键而靠弱相互作用维持的复合物极小点结构，因为结合过程根本就没有势垒
有没有势垒、能否找到复合物这种问题，做个势能面扫描就清楚了。

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Author: 小西瓜123 时间: 2021-6-29 11:15

wzkchem5 发表于 2021-6-28 22:10
不是所有反应都有反应复合物。当反应没有能垒，且deltaE

老师，这个反应我能找到过渡态，并且IRC是连接产物和反应物的

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Author: 小西瓜123 时间: 2021-6-29 11:19

sobereva 发表于 2021-6-29 05:26
H+OOH->HOOH不可能存在不成键而靠弱相互作用维持的复合物极小点结构，因为结合过程根本就没有势垒
有没有 ...

老师，之前我反应写错了，现在已经修改了，对于这个反应我能找到过渡态，且irc显示是能链接产物和反应物，我在找前驱体时也用了scan和柔性扫描，对于产物2个OH能找到一个稳定的点，但是对于反应物，能量极小值的结构要么就是双氧水的结构，要么就是H和HOO距离超过3埃的结构，这是什么原因呢？

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Author: jiangning198511 时间: 2021-6-29 11:22

小西瓜123 发表于 2021-6-29 11:15
老师，这个反应我能找到过渡态，并且IRC是连接产物和反应物的

你的过渡态是指 HOOH分解这一步吧

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Author: 小西瓜123 时间: 2021-6-29 14:35

jiangning198511 发表于 2021-6-29 11:22
你的过渡态是指 HOOH分解这一步吧

老师，我把过渡态结构和irc也放在主贴子里了，您看看合理吗

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Author: wzkchem5 时间: 2021-6-29 15:10

小西瓜123 发表于 2021-6-29 04:15
老师，这个反应我能找到过渡态，并且IRC是连接产物和反应物的

你加色散校正了吗？
如果一个双分子反应考虑了色散相互作用，且反应有势垒，而且两个分子都是不带电的，那么必然能找到反应复合物。但如果没考虑色散相互作用，有可能两个分子靠近的过程中，能量一直是上升的，所以就找不到反应复合物。

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Author: 小西瓜123 时间: 2021-6-29 16:02

wzkchem5 发表于 2021-6-29 15:10
你加色散校正了吗？
如果一个双分子反应考虑了色散相互作用，且反应有势垒，而且两个分子都是不带电的， ...

老师，我有加empiricaldispersion=GD3BJ

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Author: wzkchem5 时间: 2021-6-29 20:52

小西瓜123 发表于 2021-6-29 09:02
老师，我有加empiricaldispersion=GD3BJ

那可能反应复合物的H和HOO距离本来就应该超过3埃

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