Sobereva你好，
我想咨询一下您，就是我看你写过的一个帖子，振动分辨的电子光谱，最后帖子的末尾说：
可以计算发射光谱，通过添加emission。我学习了这个帖子，我想在问一下几个问题，
1：帖子中计算吸收光谱，首先是优化了激发态，同时保存了他的震动信息（通过freq=saveNM），然后计算了基态的震动，同时和第一激发态的耦合（freq=FC，saveNM）。
我的理解是：基态是处于v=0，吸收跃迁到第一激发态的v=0，v=1，v=2…..，所以先计算激发态的，再计算基态的。
2：我想计算从s1到s0的振动分辨的发射光谱，
我首先计算了基态的振动信息，# hf/6-31G* opt freq=saveNM 这样写对不对？
同时，我又计算了s1的振动和优化，# cis(root=1)/6-31G* opt freq=(FC,saveNM,emission)，在最后加上了s0的chk的路径。
我这样改写不知道对不对？我看高斯手册，里面的emission写的是freq=(readFC,FC,Emission
3：这是我做出来的‘emission振动光谱’，还请sob查阅
4：还有一个小问题，就是计算的时候，这些初始的坐标是哪来的？就是我们高斯view画出来保存的吗？我的理解是，首先我们先优化s0，得到坐标，为后面的计算使用。
这样，我们在计算激发态的时候，里面的坐标是s0的坐标。我们再计算s0和s1振动耦的时候，用的也是我们早优化出来的s0的坐标？
5：溶剂中的怎样计算？就是在命令行加上scrf=（）？？这个吗？我看高斯守则中，还写得是freq=(readfc,fc,emission,readFCHT)?不理解，还请sob指点。
6：如果说想计算电离光谱，那么就可以把激发态改为阳离子。也就是改写它的电荷数是吧？电离一个电子，在输入文件中的电荷数就写1，电离两个就写2？
通过看您的帖子还有您的回复，学到了很多，谢谢您。Thanks。
作者Author: 小范范1989 时间: 2014-11-16 19:59
这是我的数据图像@sobereva
作者Author: jiangning198511 时间: 2014-11-16 21:02
本帖最后由 jiangning198511 于 2014-11-16 21:03 编辑
我觉得他说的是这个情况，这是书上的习题。
C:\Users\jn1985\Desktop\1.pngC:\Users\jn1985\Desktop\2.png
作者Author: sobereva 时间: 2014-11-17 01:21
单独发个帖子吧，然后我再回复
作者Author: sobereva 时间: 2014-11-17 05:51
用自旋匹配函数表示单重激发态的时候是这样，比起单行列式的时候会多个K。那本中文书中可能是指的这个意思，但是语言叙述上令人产生误会。
作者Author: jiangning198511 时间: 2014-11-17 08:37
我也觉得很有问题，估计写书的人直接从哪里抄了个公式，但描述不知道从哪里抄，就自己发挥了。:P，最近出了好多量子化学书，但内容你就只能呵呵了。:P
作者Author: 小范范1989 时间: 2015-2-3 10:13
jiangning你好，在我原来的这个帖子中，您的回复很到位，
但是我看了看还是不懂，不知道怎么推倒的，能否指点一下思路？谢谢你
再就是，我们这所说的单重态或者是三重态，不是单纯的一种电子排布，这个2.40联系中的第一个表达式也不知道怎么推倒的。
再就是，这个交换能，最后怎么和HOMO-LUMO联系起来？
我的问题比较菜鸟，还希望您不惜赐教，谢谢
作者Author: nkallwar 时间: 2015-2-3 12:43
比较坑爹的是，对于像我这样原来有机方向的，自学一些量化基础，前面那些公式都已经吓得心惊胆战了，要是再全英文，更困难了。。。。
作者Author: jiangning198511 时间: 2015-2-6 17:54
1.能否将公式写出来，我好看看如何推导。
2.如何与HOMO-LUMO联系，这个我也不太知道，不好意思 
作者Author: 小范范1989 时间: 2015-2-6 20:27
嗯，好的，我回老家了，没再学校，我的东西都在学校，等我回去找找，谢谢你，
作者Author: 三石草祭 时间: 2016-9-20 14:43
我也是这样理解的，把电子看为四维的（x,y,z,s）.如果电子是自旋相同的，那么他们应该由slate行列式满足泡利不相容，但自旋相反的电子本身就满足交换反对称，所以不存在泡利不相容的情况，自旋相同的电子是存在交换能，自旋相反的电子不存在交换能，因为涉及到两个电子，所以交换能的大小应该乘以2
作者Author: 努力努力再努力 时间: 2019-8-18 14:10
你好！ 请问你有这个图片的 pdf 吗 可不可以分享一下？ 谢谢！
作者Author: granvia 时间: 2019-8-18 22:02
努力努力再努力 发表于 2019-8-18 14:10
你好！ 请问你有这个图片的 pdf 吗 可不可以分享一下？ 谢谢！
别看那中文的pdf了，明显说错了，自旋相反两电子之间怎么可能有交换作用，真是误人子弟
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