计算化学公社

标题: 求助Marcus理论中的▲Eset参数的含义 [打印本页]

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Author: a1063021280 时间: 2021-7-8 21:10
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Author: a1063021280 时间: 2021-7-8 21:12
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Author: wzkchem5 时间: 2021-7-8 22:09

a1063021280 发表于 2021-7-8 14:12
我的理解是这样的:
反应物=抗氧化剂
生成物=失去单电子所形成的阳离子自由基

你还要考虑自由基得到了一个电子。这个反应的反应物和产物都是两个

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Author: a1063021280 时间: 2021-7-8 23:39
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Author: wzkchem5 时间: 2021-7-9 00:59

a1063021280 发表于 2021-7-8 16:39
但如果按您这么说的话，这个参数是无法计算的啊。因为无法表示出在结构不变的情况下抗氧化剂失电子而自由 ...

可以算，这个态不是基态，要用算激发态的方法算，比如用TDDFT，或者用片段组合波函数的方法（http://sobereva.com/82）

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Author: a1063021280 时间: 2021-7-9 01:06
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Author: a1063021280 时间: 2021-7-9 01:10
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Author: wzkchem5 时间: 2021-7-9 02:05

a1063021280 发表于 2021-7-8 18:10
我记得Sob老师强调过，量子化学计算中是没法设定某个原子或者某个片段电荷的啊。

抗氧化剂-自由基复合物体系，基态是抗氧化剂+自由基，第一激发态是抗氧化剂阳离子+被还原的自由基
基态的单电子在自由基那里，你无法把单电子设定在抗氧化剂上；第一激发态的单电子在抗氧化剂那里，你无法把单电子设定在自由基上。
所谓的无法设定电荷/单电子的位置，指的是对于一个给定的态（基态，或者第N激发态，其中N是一个事先给定的数），无法设定电荷/单电子的位置。不代表所有的态的电荷/单电子的位置都一样。你不能设定单电子在抗氧化剂上，但你可以选择你算的是基态还是激发态，而基态和激发态的单电子分布一般而言不一样，如果某个激发态的单电子恰好在抗氧化剂上，那么你可以算那个激发态。这和sob老师说的设定不是一个意思。

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Author: sobereva 时间: 2021-7-9 08:11
如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并清楚反映出帖子具体内容，避免有任何歧义，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题“Marcus理论”改了，以后务必注意，下次将删帖+扣分处理。

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Author: a1063021280 时间: 2021-7-9 11:03
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Author: a1063021280 时间: 2021-7-9 11:36
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Author: wzkchem5 时间: 2021-7-9 14:46

a1063021280 发表于 2021-7-9 04:03
那您如何判断激发态的单电子就在指定的自由基上呢

做布居分析或密度差图

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