计算化学公社

标题: chemrate拟合出来的E很小求助 [打印本页]

作者
Author: MUYI 时间: 2021-7-13 15:29
标题: chemrate拟合出来的E很小求助
chemrate里面拟合的阿伦尼乌斯方程中用A,nE表示，一般来说，E和能垒应该要比较接近才对，但是我拟合出来的E很小。最近也有在复现文献的内容，但是怎么样搞都不对，找不到问题所在怎么办

哭了

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-7-13 15:42
先说清楚，你拟合的是什么数据？能垒是用什么理论级别计算的？复现的是文献的E还是文献的能垒？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-7-13 16:25
如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并清楚、准确反映出帖子具体内容，避免有任何歧义，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题“chemrate速率常数的计算”改了，以后务必注意

你这种方式提问根本没人能给你解答。对于解决问题的任何有效信息都没提供，是什么反应、用什么数据怎么拟合的、你得到的是多少、文献里是多少等等什么都不说，谁能猜得到怎么回事

作者
Author: MUYI 时间: 2021-7-13 16:56

wzkchem5 发表于 2021-7-13 15:42
先说清楚，你拟合的是什么数据？能垒是用什么理论级别计算的？复现的是文献的E还是文献的能垒？

用b3/6-311+g（d,p）优化的反应物、产物、过渡态，cbs-qb3计算的单点，能垒算出来和文献中差不多，然后我想算速率常数，看看和文献值能不能对的上，但是我算出来的速率常数比文献值小，且随温度变化不大，作出来的曲线图比较平缓

作者
Author: MUYI 时间: 2021-7-13 16:56

sobereva 发表于 2021-7-13 16:25
如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此 ...

谢谢！我有点着急了。。。

作者
Author: 喵星大佬 时间: 2021-7-13 17:23
CBS-QB3算的单点？？？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-7-13 17:30

MUYI 发表于 2021-7-13 16:56
用b3/6-311+g（d,p）优化的反应物、产物、过渡态，cbs-qb3计算的单点，能垒算出来和文献中差不多，然后我 ...

我不知道你看的文献里怎么说的
你先用文献里的能垒算速率常数看和文献是否对应，不对应说明你算速率常数的过程就错了
如果不是计算k的过程的问题，算出来k有明显分歧说明算的能垒和文献里不是“差不多”，而是差不少

速率常数随温度变化不大不太可能，从阿伦尼乌斯公式上就知道受温度影响很大

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-7-13 18:09

MUYI 发表于 2021-7-13 09:56
用b3/6-311+g（d,p）优化的反应物、产物、过渡态，cbs-qb3计算的单点，能垒算出来和文献中差不多，然后我 ...

CBS-QB3自带结构优化、频率分析、单点能计算，它不是一个单纯的算单点能的方法。所以如果要改温度，应该在CBS-QB3里改

作者
Author: MUYI 时间: 2021-7-13 18:40

sobereva 发表于 2021-7-13 17:30
我不知道你看的文献里怎么说的
你先用文献里的能垒算速率常数看和文献是否对应，不对应说明你算速率常数 ...

好滴，谢谢指导

作者
Author: MUYI 时间: 2021-7-13 18:41

喵星大佬发表于 2021-7-13 17:23
CBS-QB3算的单点？？？

对的

作者
Author: MUYI 时间: 2021-7-13 18:41

wzkchem5 发表于 2021-7-13 18:09
CBS-QB3自带结构优化、频率分析、单点能计算，它不是一个单纯的算单点能的方法。所以如果要改温度，应该 ...

好的好的，谢谢指导

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