计算化学公社

标题: 求助：为什么形成氢键的O的电子密度会降低呢 [打印本页]

作者
Author: 邱美佳 时间: 2021-7-17 17:40
标题: 求助：为什么形成氢键的O的电子密度会降低呢
卢老师，您在那个水分子二聚体算差分电荷密度的例子中，得到的结论是形成氢键的 H 和 O 的电子密度都显著降低。可是，不是应该为形成氢键使H的电子被氧吸走，使得H的电子密度减少，氧的电子密度增多吗？您在博文里说由于Pauli 互斥作用令电子密度分布彼此排斥，可是这个不是H键形成的原因吧？感觉电子密度彼此互斥好像不利于结合。

作者
Author: sobereva 时间: 2021-7-17 18:29
氧的孤对电子可以往O-H的反键sigma轨道上离域，导致氧的电子数轻微减少。
另外还有Pauli互斥，这绝对不是可以忽略的，哪怕是弱相互作用。这会倾向令电子密度在成键区域有所降低。

作者
Author: 邱美佳 时间: 2021-7-17 19:46

sobereva 发表于 2021-7-17 18:29
氧的孤对电子可以往O-H的反键sigma轨道上离域，导致氧的电子数轻微减少。
另外还有Pauli互斥，这绝对不是 ...

卢老师，那为什么这个水四聚体的例子中每个形成氢键的氧原子的电子密度都是增加的呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-7-17 20:26

邱美佳发表于 2021-7-17 19:46
卢老师，那为什么这个水四聚体的例子中每个形成氢键的氧原子的电子密度都是增加的呢？

跟计算级别、相对位置和朝向、协同作用都有关，别那么较真

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)