计算化学公社

标题: 查找过渡态出现这种情况是否合理？ [打印本页]

作者
Author: slope 时间: 2021-8-9 15:32
标题: 查找过渡态出现这种情况是否合理？

各位好，我在搜寻过渡态时，使用了如下关键词对体系进行计算

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在优化时，它的能量变化如下图，发现这种能量变化趋势与几何结构优化时不一样，想请问下它是否合理呢？
为什么会出现这种情况呢？
谢谢！
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作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-8-9 16:29
因为过渡态不是局部极小值点，所以能量不管以什么趋势波动都是正常的。相比之下，结构优化因为是在寻找局部极小值点，能量是大体下降的，一般没有大幅度的上升。

作者
Author: sobereva 时间: 2021-8-9 19:47
顺带一提，不要习惯性地带着scf=xqc
qc容易收敛到不稳定波函数。而且对于默认方式都没能收敛的体系，切换到qc后也有很大概率最后仍不收敛，白耽误很多时间。

作者
Author: xxzj 时间: 2021-11-13 20:24

sobereva 发表于 2021-8-9 19:47
顺带一提，不要习惯性地带着scf=xqc
qc容易收敛到不稳定波函数。而且对于默认方式都没能收敛的体系，切换 ...

老师，图中A到B发生了重排反应，这步是不是不需要进行过渡态的寻找，直接计算A和B的吉布斯自由能进行对比就可以，辛苦了，老师 (, 下载次数 Times of downloads: 18)

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-11-13 20:35

xxzj 发表于 2021-11-13 13:24
老师，图中A到B发生了重排反应，这步是不是不需要进行过渡态的寻找，直接计算A和B的吉布斯自由能进行对比 ...

建议还是找一下，这个反应的势垒固然应该很低，但是还是找到过渡态更加有信服力

作者
Author: xxzj 时间: 2021-11-13 20:43
本帖最后由 xxzj 于 2021-11-13 20:52 编辑

wzkchem5 发表于 2021-11-13 20:35
建议还是找一下，这个反应的势垒固然应该很低，但是还是找到过渡态更加有信服力

谢谢老师，我再进行柔性扫描时出现下面现象了，是不是再次说明该过程不存在过渡态了 (, 下载次数 Times of downloads: 24)

作者
Author: sobereva 时间: 2021-11-14 03:48

xxzj 发表于 2021-11-13 20:43
谢谢老师，我再进行柔性扫描时出现下面现象了，是不是再次说明该过程不存在过渡态了

如果你用A的初始结构优化，并没有直接得到B，说明A和B之间是有势垒的，否则会自然而然优化到B去
如果由此判定可能有过渡态就，尽量去找，这么小体系的过渡态找起来也就是几分钟的事，而且结构又简单摆初猜又很容易。

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