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标题: 对比反应的不同进攻方向，起始反应物能量怎么选？ [打印本页]

作者
Author: jw227 时间: 2021-8-26 17:22
标题: 对比反应的不同进攻方向，起始反应物能量怎么选？
本帖最后由 jw227 于 2021-8-26 17:32 编辑

对比一个反应的两个不同方向进攻，从过渡态得到的反应物能量不同，拆开反应物分别计算，然后再加和，所得到的能量也不同，如果平行对比，需要将起始产物的能量作为0，但是两种方法的能量都不一样，我的主要问题是，反应中反应物分别计算再加和，和过渡态得到的起始反应物复合物，哪个一般作为起始产物计算能量作为起点。如果平行对比一个反应的两个路线，起始能量像上述所讲，不一样，怎么来选啊？如果能量图中，可不可以直接就用两种反应物加和就可以，即：反应物a(单算，不从Ts得到反应物）+反应物b（单算）--------------------过渡态-------------------------------产物c(单算，不从Ts得到产物）+产物d（单算）----------------------------过渡态-------------------------产物e（单算）+产物f(单算），这样做的话，不就是只要找到过渡态就行了嘛，不用费那么大的劲去在从过渡态分别得到反应物和产物了，不知道大家是怎么做的？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-8-26 18:34
分别计算单算的两个反应物和与过渡态直接相连的反应复合物，看哪个自由能最低，就统一取那个物种的能量。注意即使比较的是能量，也需要通过自由能来判断取哪个的能量，而不是通过能量来选。
这个方法的前提是不同的反应复合物之间是快平衡。如果不满足这个条件，就比较麻烦了，得先确认反应的决速步

作者
Author: jw227 时间: 2021-8-26 18:37
本帖最后由 jw227 于 2021-8-26 18:40 编辑

老师，1.需要通过自由能来判断取哪个的能量，而不是通过能量来选---------------------------就是单点算的自由能吧
2.这个方法的前提是不同的反应复合物之间是快平衡。如果不满足这个条件，就比较麻烦了，得先确认反应的决速步-------------------确定反应决速步，然后怎么做呢，如何判断是快慢平衡？

这两个不太懂，能否详细地说下呢

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-8-26 19:45

jw227 发表于 2021-8-26 11:37
老师，1.需要通过自由能来判断取哪个的能量，而不是通过能量来选---------------------------就是单点算的 ...

1. 单点能加自由能校正，自由能校正在结构优化的级别下做freq计算得到
2. 假设A和B都可以反应得到C，A和B是快平衡的充要条件是A、B互相转换的过渡态的自由能低于【A反应成C的过渡态的自由能】和【B反应成C的过渡态的自由能】之中较低的那个

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