计算化学公社

标题: 求助：有关系间穿越速率计算中Marcus方程的疑惑 [打印本页]

作者
Author: 李保玺 时间: 2021-8-27 18:00
标题: 求助：有关系间穿越速率计算中Marcus方程的疑惑
最近在调研Krisc（反系间穿越速率）的方法，下图中EA（到达交叉缝的活化能）含义为：三线态T1（几何优化最低点）到T1与S1的势能面交点。如果研究高能级Tn（比如T2）到S1的Krisc时，EA应该选择从T1开始还是T2呢？文献中用的T1，我认为是该研究的TADF分子中T1与T2能级差很接近。假如T2与T1能级差相差很大呢？希望大家能给出见解，谢谢！

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-8-27 18:27
选择T2。
研究T2和S1之间的ISC也好，磷光也好，不会涉及任何和T1有关的计算。

作者
Author: abin 时间: 2021-8-27 18:35
选择最邻近的两个电子状态.

作者
Author: 李保玺 时间: 2021-8-27 19:00

wzkchem5 发表于 2021-8-27 18:27
选择T2。
研究T2和S1之间的ISC也好，磷光也好，不会涉及任何和T1有关的计算。

谢谢！也想问下公式（1）中EA（活化能概念）这种表达式子是可靠的吗？这篇文章引用了Marcus在93年发的angew 但是我并没在文章中找到这个式子。

作者
Author: 李保玺 时间: 2021-8-27 19:02

abin 发表于 2021-8-27 18:35
选择最邻近的两个电子状态.

您的意思是说看哪个三线态和S1临近，就选择该三线态的几何优化最低点来计算EA吗？

作者
Author: abin 时间: 2021-8-27 19:20

李保玺发表于 2021-8-27 19:02
您的意思是说看哪个三线态和S1临近，就选择该三线态的几何优化最低点来计算EA吗？

这不是我说的.
是你用的那个表达式定义的.

可以看看这个相关的文章.

https://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2019/dt/c8dt04882g

或者
Chem. J. Chinese Universities ›› 2021, Vol. 42 ›› Issue (7): 2245-2253.doi: 10.7503/cjcu20210175

作者
Author: 李保玺 时间: 2021-8-27 21:16

abin 发表于 2021-8-27 19:20
这不是我说的.
是你用的那个表达式定义的.

感谢解答，请问您了解公式(1)中EA的出处吗？我从引文中没有发现。不过个人觉得这种通过势能面交点的构型来计算SOC逻辑上比较有道理。

作者
Author: abin 时间: 2021-8-27 21:56

李保玺发表于 2021-8-27 21:16
感谢解答，请问您了解公式(1)中EA的出处吗？我从引文中没有发现。不过个人觉得这种通过势能面交点的构型 ...

首先, 你需要认可马库斯理论的表达式.
其次, 假设势能曲线可以用二次函数表达,
然后就可以求解得到那个EA的表达式.
这还要什么文献出处?
算个二次函数求根就得到了.

这是最简单的一种情形推出来的结果.

作者
Author: 李保玺 时间: 2021-8-27 23:34

abin 发表于 2021-8-27 21:56
首先, 你需要认可马库斯理论的表达式.
其次, 假设势能曲线可以用二次函数表达,
然后就可以求解得到那 ...

嗯嗯，因为我对马库斯方程以及衍生的公式了解甚少，非常感谢您的回答！

作者
Author: Liolsy 时间: 2024-7-25 12:52
您好，请问一下，这个公式是出自哪一篇文献里的，谢谢。

作者
Author: 李保玺 时间: 2024-9-30 23:36

Liolsy 发表于 2024-7-25 12:52
您好，请问一下，这个公式是出自哪一篇文献里的，谢谢。

https://doi.org/10.1038/s41467-020-17777-2

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