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标题: 求助不同计算方法下相对能量差异较大的问题 [打印本页]

作者
Author: pet 时间: 2021-9-2 17:56
标题: 求助不同计算方法下相对能量差异较大的问题
计算一个分子的两个异构化反应的过渡态，利用M06-2X(D3)/def2-TZVP进行优化，CCSD(T)/cc-pVTZ做单点能计算，看结果时同时看了两种方法下的相对电子能量，
发现M06-2X下，TS1比TS2高2kcal；但是CCSD(T)下，TS1比TS2低，并且低了有5kcal。经检查输入输出文件未发现人为错误，之前计算中没遇到过这种两者能量差距这么大的情况，请问老师们这正常吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-9-2 19:46
差距这么大是正常的。
检查一下CCSD(T)的参考波函数是否稳定，如果否，找到稳定波函数再重新算；如果是，检查T1 diagnostic是否大于0.02，如果是，考虑换用多参考态方法；如果否，可以考虑尝试一下其他泛函，找一个和CCSD(T)结果最接近的泛函来做优化

作者
Author: sobereva 时间: 2021-9-3 01:22
是kcal/mol
没有反应的具体信息，没法判断你看到的现象是否正常。提问时不要隐藏关键性信息，否则耽误自己和别人的时间
如果是比较简单的有机异构化过程，相差这么大大概率是犯了低级错误、数据读取错误之类；如果是复杂、难算的反应，诸如涉及过渡金属配合物的异构化，这种程度差异则不奇怪

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