计算化学公社

标题: 小基组优化加大基组计算单点的问题 [打印本页]

作者
Author: jw227 时间: 2021-9-6 11:20
标题: 小基组优化加大基组计算单点的问题
通过大基组加隐式溶剂计算单点能再加上小基组的校正，得到的最终结果，初始反应物的能量高于过渡态的能量，能垒在小基组计算时比较小，也就是说没有能垒了，这种情况是为什么，这个结果可信吗，可以用吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-9-6 16:19
把问题表述清楚，“小基组的校正”都不说具体是什么，得到什么结果

作者
Author: jw227 时间: 2021-9-6 21:31
问题没有讲清楚，我用的是小基组优化和找过渡态(m062x/def2svp)+大基组吉布斯自由能热校正(m062x/def2tzvpp), 但过渡态的反应物一端能量高于过渡态了，不知道怎么办

作者
Author: sobereva 时间: 2021-9-6 21:55
振动分析必须和优化同一级别，这是最基本常识。你的做法毫无意义

作者
Author: jw227 时间: 2021-9-7 08:36
本帖最后由 jw227 于 2021-9-7 08:53 编辑

老师，那文献所说“The reported free energies in this work were based on the electronic energy of single point calculations, including the Gibbs free energy thermal correction obtained from vibrational analysis in gas phase." "To refine the calculated energy, single point calculation with larger basis set were then done based on these optimized structures", 不是这样算的? 我搞错了? 抱歉，我写错了，是大基组单点能量加小基组吉布斯自由能热校正，但计算完后，过渡态能量高于反应初始态(IRC获得)

作者
Author: sobereva 时间: 2021-9-8 05:18

jw227 发表于 2021-9-7 08:36
老师，那文献所说“The reported free energies in this work were based on the electronic energy of sin ...

IRC根本就没法给你跑到精确的反应物结构，必须进行优化，这里明确说了
在Gaussian中计算IRC的方法和常见问题
http://sobereva.com/400（http://bbs.keinsci.com/thread-7736-1-1.html）

如果已经优化了，公社论坛首页google框搜 “过渡态能量比反应物高”。老生常谈的问题

作者
Author: jw227 时间: 2021-9-8 09:52
优化了的，谢谢老师，我先查一下

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