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标题: 计算出的光谱比实验上宽的问题 [打印本页]

作者
Author: Lapheal 时间: 2021-9-8 21:37
标题: 计算出的光谱比实验上宽的问题
用高斯在B3LYP/def2-svp级别下计算，用freq优化后的文件计算磷光光谱，计算出的光谱峰形和实验上接近，但是比实验上光谱宽一倍，像把实验上光谱拉宽了一样，
请问有什么方法可以使得计算的光谱变窄吗

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-9-8 21:47
计算考虑了振动耦合吗？

作者
Author: Lapheal 时间: 2021-9-8 22:46

wzkchem5 发表于 2021-9-8 21:47
计算考虑了振动耦合吗？

考虑了老师。
请问在计算freq时考虑频率校正因子会使后续光谱产生变化，使得光谱贴近实验吗？
感谢老师答疑

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-9-9 00:31

Lapheal 发表于 2021-9-8 15:46
考虑了老师。
请问在计算freq时考虑频率校正因子会使后续光谱产生变化，使得光谱贴近实验吗？
感谢老师 ...

频率校正因子的影响不大，比如你频率校正因子是0.98，对峰宽的影响估计到5%就顶头了。
可以考虑把B3LYP换成M06-2X或wB97XD试试，B3LYP的HF交换项比例比较小，对三重态激发态有可能描述不准确

作者
Author: sobereva 时间: 2021-9-9 01:22
把你模拟的谱和实验谱都贴出来

最直接影响宽度的是理论谱模拟时候的FWHM，交代具体怎么模拟的理论谱，FWHM是多少

作者
Author: Lapheal 时间: 2021-9-9 10:56

wzkchem5 发表于 2021-9-9 00:31
频率校正因子的影响不大，比如你频率校正因子是0.98，对峰宽的影响估计到5%就顶头了。
可以考虑把B3LYP ...

十分感谢老师答疑。
后续准备试一下这两个泛函

作者
Author: Lapheal 时间: 2021-9-9 11:04
本帖最后由 Lapheal 于 2021-9-13 10:35 编辑

感谢老师答疑 exp.为实验上光谱。但是调节FWHM后发现FWHM=50 & FWHM=100条件下算出来的光谱基本一致，
请问老师关于光谱过宽还有什么解决办法吗

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-9-9 15:30

Lapheal 发表于 2021-9-9 04:04
感谢sob老师答疑
实验上光谱为EXP.FWHM=50 & FWHM=100算出来的光谱基本一致。

你说的是振动精细结构的峰啊，我还以为是总峰宽。。。那确实如sob老师所说，主要由FWHM决定，和泛函关系不大

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