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标题: 计算UV-VIS谱图第一激发态振子强度为零 [打印本页]

作者
Author: Grumpy-bunny 时间: 2021-9-11 19:44
标题: 计算UV-VIS谱图第一激发态振子强度为零
用TDDFT计算激发态信息得到的最大吸收波长是475nm，实验以及文献的最大吸收波长都是550nm。改用CIS计算激发态，输出文件部分如下所示，554nm的f为零，为什么？如果老师们有时间的话，请帮忙看一下，谢谢！
Excited State 1:  3.000-?Sym 2.2377 eV  554.06 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
115A ->119A    -0.11675
118A ->119A    -0.61820
115B ->119B       0.11675
118B ->119B       0.61820
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(CIS) =  -1411.17422335
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.

Excited state symmetry could not be determined.
Excited State 2:  3.000-?Sym 3.1560 eV  392.85 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
111A ->120A    -0.14261
113A ->120A       0.44815
115A ->120A    -0.11536
115A ->126A       0.10889
116A ->123A    -0.11910
116A ->126A    -0.17162
111B ->120B       0.14261
113B ->120B    -0.44815
115B ->120B       0.11536
115B ->126B    -0.10889
116B ->123B       0.11910
116B ->126B       0.17162

Excited state symmetry could not be determined.
Excited State 3:  3.000-?Sym 3.2367 eV  383.06 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
111A ->119A    -0.34856
115A ->119A       0.24766
117A ->119A       0.33287
118A ->119A    -0.12054
111B ->119B       0.34856
115B ->119B    -0.24766
117B ->119B    -0.33287
118B ->119B       0.12054

Excited state symmetry could not be determined.
Excited State 4:  3.000-?Sym 3.3730 eV  367.58 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
110A ->119A       0.17265
111A ->119A    -0.10191
114A ->119A       0.11015
115A ->119A    -0.13945
116A ->119A    -0.17642
117A ->119A       0.22213
117A ->133A       0.12052
117A ->136A       0.15935
118A ->133A    -0.16198
118A ->142A       0.10127
110B ->119B    -0.17265
111B ->119B       0.10191
114B ->119B    -0.11015
115B ->119B       0.13945
116B ->119B       0.17642
117B ->119B    -0.22213
117B ->133B    -0.12052
117B ->136B    -0.15935
118B ->133B       0.16198
118B ->142B    -0.10127

Excited state symmetry could not be determined.
Excited State 5:  1.000-?Sym 3.8758 eV  319.89 nm  f=1.3271  <S**2>=0.000
118A ->119A       0.67322
118B ->119B       0.67322

Excited state symmetry could not be determined.
Excited State 6:  3.000-?Sym 4.0020 eV  309.80 nm  f=0.0000  <S**2>=2.000
   98A ->119A       0.14350
109A ->119A       0.18400
111A ->127A       0.10837
111A ->131A       0.10047
111A ->132A       0.12045
111A ->134A    -0.15566
111A ->135A       0.13771
111A ->136A       0.12761
117A ->131A    -0.10136
117A ->132A    -0.14098
117A ->134A       0.19711
118A ->119A    -0.10311
   98B ->119B    -0.14350
109B ->119B    -0.18400
111B ->127B    -0.10837
111B ->131B    -0.10047
111B ->132B    -0.12045
111B ->134B       0.15566
111B ->135B    -0.13771
111B ->136B    -0.12761
117B ->131B       0.10136
117B ->132B       0.14098
117B ->134B    -0.19711
118B ->119B       0.10311

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-9-11 19:54
说明这个激发态是暗态，实验的最大吸收其实是对应另一个激发态，它和这个暗态的吸收波长接近只是因为巧合

作者
Author: Grumpy-bunny 时间: 2021-9-11 20:08

wzkchem5 发表于 2021-9-11 19:54
说明这个激发态是暗态，实验的最大吸收其实是对应另一个激发态，它和这个暗态的吸收波长接近只是因为巧合

谢谢老师！看了老师的回答，我再去分析计算得到的结果，发现理论计算的结果与实验值相差得更远了，请问老师我接下来应该选择什么基组或者方法去计算？实在是不好意思，刚学计算激发态，只知道TD和CIS。

作者
Author: zjxitcc 时间: 2021-9-11 21:51

Grumpy-bunny 发表于 2021-9-11 20:08
谢谢老师！看了老师的回答，我再去分析计算得到的结果，发现理论计算的结果与实验值相差得更远了，请问老 ...

CIS只有理论价值，没有实际应用价值，拿去跟实验值对比，必然十分垃圾。TDDFT还是可以与实验对比的。影响因素自己一个个检查一下就好了

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作者
Author: Grumpy-bunny 时间: 2021-9-11 21:55

zjxitcc 发表于 2021-9-11 21:51
CIS只有理论价值，没有实际应用价值，拿去跟实验值对比，必然十分垃圾。TDDFT还是可以与实验对比的。影响 ...

好的，谢谢老师！我去挨个儿检查一下影响因素。

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