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标题: 求助高斯计算stability的理解 [打印本页]

作者
Author: cinnabar0321 时间: 2021-9-24 05:13
标题: 求助高斯计算stability的理解
麻烦请问各位，高斯计算测试稳定性的时候，如果波函数稳定说明了什么呢?我知道它代表最低能量，但是这个最低能量是在指定自旋下的最低能量还是所有情况下的最低能量？我有一个体系，当我用antiferromagnetic 算的时候波函数显示稳定，但是当我用ferromagnetic算的时候，能量其实更低。
还有就是下图这部分不是很懂，<S**2> = 0.00，是说稳定的波函数下体系的总自旋是0吗？也就是low spin 或者antiferromagnetic？110A ->134A -0.0017055 这些是什么意思呢？
谢谢了！
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作者
Author: wangzhe 时间: 2021-9-24 07:50
我之前问过一个关于波函数稳定性的问题，可以参考： http://bbs.keinsci.com/thread-23892-1-1.html

作者
Author: sobereva 时间: 2021-9-24 08:28
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把此文相关部分看了
使用Gaussian做镧系金属配合物的量子化学计算
http://sobereva.com/581（http://bbs.keinsci.com/thread-21274-1-1.html）

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-9-24 16:43
波函数没有instability，只说明波函数局部稳定，也就是无法通过无穷小的扰动来让波函数能量降低，但如果扰动很大，仍然不排除可以降低波函数能量。
严格证明一个波函数是否是能量最低解，是一个NP-hard的问题，所以对于稍微大一点的体系就做不动了。因此一般是手动把人能想到的、可能比较稳定的波函数都找到，分别做stable=opt，取能量最低的就行了，这样固然不严格，但是是无奈之举。

作者
Author: cinnabar0321 时间: 2021-9-25 06:43

sobereva 发表于 2021-9-24 08:28
把此文相关部分看了
使用Gaussian做镧系金属配合物的量子化学计算
http://sobereva.com/581（http:// ...

谢谢Sob社长。我在读您的这篇文章的时候，有这么一句话不知道该怎么理解“SP_stableopt.out中优化出来的稳定波函数的<S**2>是6.0037，这和5重态的理想值6.0几乎严格相同，这体现出当前体系自旋极化特征很弱，即alpha和beta占据轨道的空间分布几乎完全匹配。”，能具体解释一下吗？谢谢

作者
Author: cinnabar0321 时间: 2021-9-25 06:44

wangzhe 发表于 2021-9-24 07:50
我之前问过一个关于波函数稳定性的问题，可以参考： http://bbs.keinsci.com/thread-23892-1-1.html

看了，谢谢！

作者
Author: cinnabar0321 时间: 2021-9-25 06:45

wzkchem5 发表于 2021-9-24 16:43
波函数没有instability，只说明波函数局部稳定，也就是无法通过无穷小的扰动来让波函数能量降低，但如果扰 ...

谢谢！请问有没有文章可以推荐下啊关于波函数稳定定义这种

作者
Author: sobereva 时间: 2021-9-25 07:25

cinnabar0321 发表于 2021-9-25 06:45
谢谢！请问有没有文章可以推荐下啊关于波函数稳定定义这种

论坛首页google框搜本论坛，过往的讨论已经相当多了
如果想了解更多算法细节可以看原文Self‐consistent molecular orbital methods. XVIII. Constraints and stability in Hartree–Fock theory、Stability analysis for solutions of the closed shell Kohn–Sham equation

作者
Author: sobereva 时间: 2021-9-25 07:26

cinnabar0321 发表于 2021-9-25 06:43
谢谢Sob社长。我在读您的这篇文章的时候，有这么一句话不知道该怎么理解“SP_stableopt.out中优化出来的 ...

我都是按照有量化常识的人的理解能力的下限来写博文，你不解释你怎么看不懂我就没法进一步给你解释

作者
Author: cinnabar0321 时间: 2021-9-25 11:15

sobereva 发表于 2021-9-25 07:26
我都是按照有量化常识的人的理解能力的下限来写博文，你不解释你怎么看不懂我就没法进一步给你解释

我不懂什么是自旋极化特征，为什么自旋极化特征很弱表示alpha和beta占据的空间轨道完全匹配。我确实没有相关的背景知识，才接触量化没太久

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-9-25 16:00

cinnabar0321 发表于 2021-9-25 04:15
我不懂什么是自旋极化特征，为什么自旋极化特征很弱表示alpha和beta占据的空间轨道完全匹配。我确实没有 ...

按照自旋极化特征的定义，一推便知。
别想着什么结论都有纯文字形式的推导，有的结论必须要用公式来推的，虽然也就一两次加减乘除就推出来了

作者
Author: sobereva 时间: 2021-9-27 10:29

cinnabar0321 发表于 2021-9-25 11:15
我不懂什么是自旋极化特征，为什么自旋极化特征很弱表示alpha和beta占据的空间轨道完全匹配。我确实没有 ...

alpha和beta电子分布越接近，电子结构就越接近闭壳层状态，当然自旋极化特征越弱

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