计算化学公社

标题: 请问如何计算S2->S1的内转换(Internal Conversion)速率？ [打印本页]

作者
Author: stecue 时间: 2016-1-15 01:06
标题: 请问如何计算S2->S1的内转换(Internal Conversion)速率？
一般的荧光都是从S1->S0的跃迁，但是我最近遇到一个体系似乎有微弱的S2->S0跃迁的迹象，那么S2->S1的内转换可能由于某种原因受阻了。内转换一般都是无辐射跃迁，感觉似乎应该考虑vibronic coupling，那么频率的计算似乎是必须的。不知道现在高斯或者其他什么软件中能不能直接计算内转换的速率呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-1-15 21:33
内转换速率要想准确计算很不容易。

直接模拟的话，可以用newton-X这样的程序做支持surface hopping的激发态动力学，但耗时很长，结果也未必很准。静态地考察，需要寻找圆锥交叉点，考察S2到极小交叉点的势垒，分析激发态振动频率和振动模式等等，也比较麻烦。比较简单直接的方法是根据两个态的能量差来经验地估计，见此文档

作者
Author: stecue 时间: 2016-1-19 05:16

sobereva 发表于 2016-1-15 21:33
内转换速率要想准确计算很不容易。

直接模拟的话，可以用newton-X这样的程序做支持surface hopping的激 ...

了解！多谢！;p

作者
Author: 小范范1989 时间: 2016-1-19 08:54
清华的momap，帅老师，还有牛老师他们，都可以做

作者
Author: stecue 时间: 2016-3-21 04:12

小范范1989 发表于 2016-1-19 08:54
清华的momap，帅老师，还有牛老师他们，都可以做

好久没登录了。刚看到，多谢！！

作者
Author: 小范范1989 时间: 2018-9-3 09:32

sobereva 发表于 2016-1-15 21:33
内转换速率要想准确计算很不容易。

直接模拟的话，可以用newton-X这样的程序做支持surface hopping的激 ...

sob老师好，如果SCI论文参考文献，想引用这本书的这一块内容。如何引用呢？
谢谢老师指点。

作者
Author: sobereva 时间: 2018-9-3 20:05

小范范1989 发表于 2018-9-3 09:32
sob老师好，如果SCI论文参考文献，想引用这本书的这一块内容。如何引用呢？
谢谢老师指点。

看此期刊中其它文章中都怎么引用章节的

作者
Author: 小范范1989 时间: 2018-9-4 08:25

sobereva 发表于 2018-9-3 20:05
看此期刊中其它文章中都怎么引用章节的

偶，对，谢谢sob老师指点

作者
Author: a1063021280 时间: 2020-11-16 16:32
提示: 作者被禁止或删除内容自动屏蔽

作者
Author: a1063021280 时间: 2021-3-18 16:44
提示: 作者被禁止或删除内容自动屏蔽

作者
Author: sobereva 时间: 2021-3-19 18:22

a1063021280 发表于 2021-3-18 16:44
老师，1.您所说的两个态的能量差，比方说S2到S1的内转换，就是用S2的极小值点减去S1的极小值点吗？
2.如 ...

1 是。即绝热能量差
2 是

作者
Author: Scarlett-ww 时间: 2022-8-22 17:24

sobereva 发表于 2016-1-15 21:33
内转换速率要想准确计算很不容易。

直接模拟的话，可以用newton-X这样的程序做支持surface hopping的激 ...

Sob老师，请问评估内转换的是否发生，或发生的难易程度，其两个态之间能量差的范围大概是多少呢？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-8-23 00:29

Scarlett-ww 发表于 2022-8-22 10:24
Sob老师，请问评估内转换的是否发生，或发生的难易程度，其两个态之间能量差的范围大概是多少呢？

没有固定的标准，因为内转换速率不由能量差唯一决定，不同类型化合物即使能量差一样，内转换速率也可能千差万别。再者，对于不同体系，内转换多快才算容易也是不一样的，如果你的分子的激发态1ps就会发生光解，那可能内转换也需要在1ps时间尺度内发生才算容易；如果你的分子能发荧光，荧光寿命ns级，那内转换可能只要在ns级时间尺度能发生就算容易的了。
所以我个人觉得最好还是从文献里找和你的体系类似的体系，把内转换速率常数对能量差作个图，如果趋势明显，就用这个图来判断你的体系是否容易发生内转换；如果趋势不明显，那就老老实实算内转换速率常数。

作者
Author: Scarlett-ww 时间: 2022-8-23 08:19

wzkchem5 发表于 2022-8-23 00:29
没有固定的标准，因为内转换速率不由能量差唯一决定，不同类型化合物即使能量差一样，内转换速率也可能千 ...

好的，明白了，非常感谢

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