计算化学公社

标题: [FeF]+活化甲烷的复合物能量高于过渡态的问题 [打印本页]

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Author: ajingege123456 时间: 2021-10-20 16:14
标题: [FeF]+活化甲烷的复合物能量高于过渡态的问题
各位老师好，本人是做甲烷活化理论计算的，使用[FeF]+去活化甲烷。在进行激发态计算时有了一点问题，就是第一步的离子-分子复合物[FeF(CH4)]+的能量要比过渡态还要高，在对这个过渡态做IRC分析时，虽然势能曲线只有半边，但也能明显看出来过渡态能量高于中间体，但计算结果里的值却与之相反，唯独得到这个特例。希望各位老师不吝赐教，指点迷津。

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Author: wzkchem5 时间: 2021-10-20 16:31
检查一下是不是反应物和过渡态收敛到了不同的电子态。首先必须确保两个电子态都是stable的，其次stable分析只是必要而非充分条件，还需要看前线轨道、自旋密度等，确认反应物和过渡态的电子态是同一个

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Author: ajingege123456 时间: 2021-10-20 16:56

wzkchem5 发表于 2021-10-20 16:31
检查一下是不是反应物和过渡态收敛到了不同的电子态。首先必须确保两个电子态都是stable的，其次stable分析 ...

我上传了个压缩包老师您可以看看反应物和过渡态确实都是三重态并且也正常结束

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Author: sobereva 时间: 2021-10-21 00:30
当前这个问题根本不牵扯激发态，注意恰当描述

基于IRC末端结构做优化，确认第一个点的能量和IRC最后一个点是否相同；如果相同，由于优化过程能量不断降低，不可能最后能量比TS能量还高；如果不同，说明没收敛到稳定波函数，用guess=read读取IRC的chk文件做opt再试

如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题清楚、准确反映出帖子具体内容，避免有任何歧义，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题“过渡态能量的问题 ”改了，以后务必注意

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Author: ajingege123456 时间: 2021-10-21 13:08

sobereva 发表于 2021-10-21 00:30
当前这个问题根本不牵扯激发态，注意恰当描述

基于IRC末端结构做优化，确认第一个点的能量和IRC最后一个 ...

好的，感谢老师解答

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