计算化学公社

标题: 是否可以实现冻住原子的某一个价层轨道进行计算 [打印本页]

作者
Author: 找镜 时间: 2021-11-25 15:33
标题: 是否可以实现冻住原子的某一个价层轨道进行计算
各位老师好，如题，请问是否有软件可以做到，比如：将C或者N的2s轨道冻住进行计算？（主要目的是想看看这个价层轨道在成键上起多大作用）

我有想过molpro，但是HF计算似乎没有Frozen的选项，如果计算CASSCF，其实也是读的HF计算完（考虑了2s）的结果，还是不太对？
请问各位是否有其他软件可以实现呢？

作者
Author: scf 时间: 2021-11-25 16:24
ADF里有个frozen core的功能，可能可以在一定程度上实现这种目的
https://www.scm.com/doc/ADF/Gene ... gy.html#frozen-core

作者
Author: zjxitcc 时间: 2021-11-25 16:31
本帖最后由 zjxitcc 于 2021-11-25 17:16 编辑

能冻结的软件不少，程度各不一样。主要还是看你想从什么方法（HF，MP2，CCSD，CASSCF等）开始冻结（意味着在算到该方法前不冻结）。事实上，不做HF计算的话，你手上没有收敛的轨道，连2s轨道都区分不出来。

作者
Author: 找镜 时间: 2021-11-25 21:57

scf 发表于 2021-11-25 16:24
ADF里有个frozen core的功能，可能可以在一定程度上实现这种目的
https://www.scm.com/doc/ADF/General/Re ...

感谢老师的回复，我之前发邮件问过ADF的技术支持，他说只能冻价层。
我看了一下您发的这个部分，似乎也只是介绍了这个冻核的功能。

作者
Author: 找镜 时间: 2021-11-25 22:00

zjxitcc 发表于 2021-11-25 16:31
能冻结的软件不少，程度各不一样。主要还是看你想从什么方法（HF，MP2，CCSD，CASSCF等）开始冻结（意味着 ...

我可能只是想先简单的计算一些优化或者单点看看结果对比一下
其实一开始我就是用的ADF计算PBE泛函，后来发现ADF不能冻价层轨道，所以想寻求各位老师的帮助。
出于这个目的，老师您是否有一些软件上的建议？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-11-25 22:07

找镜发表于 2021-11-25 15:00
我可能只是想先简单的计算一些优化或者单点看看结果对比一下
其实一开始我就是用的ADF计算PBE泛函，后来 ...

可以看看能不能把价层轨道和核轨道交换一下，再冻核？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-11-26 11:50
“价层轨道在成键上起多大作用”根本就没必要非得这么考虑，我也没见过有文章这么做

Multiwfn可以直接将Wiberg键级分解为原子轨道之间相互作用的贡献，看下文键级部分，直接就能讨论这个问题
Multiwfn支持的分析化学键的方法一览
http://sobereva.com/471（http://bbs.keinsci.com/thread-12488-1-1.html）

而且就算你冻住（我假定是指不允许原子轨道变形），也不代表就不会对相互作用有贡献。比如用极小基，不体现原子轨道在分子环境中的膨胀和收缩，但原子轨道照样对键能、键级、键的力常数等有直接贡献。

作者
Author: 找镜 时间: 2021-11-28 22:12

sobereva 发表于 2021-11-26 11:50
“价层轨道在成键上起多大作用”根本就没必要非得这么考虑，我也没见过有文章这么做

Multiwfn可以直接将 ...

谢谢卢老师的解答！🙇‍

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