计算化学公社

标题: 怎么证明某个中间体不存在？？ [打印本页]

作者
Author: 朽木可自雕 时间: 2021-12-10 10:43
标题: 怎么证明某个中间体不存在？？
学生在审一篇文献，其中文献中写到“there is not a local minimum” 。我认为是他找不到这个中间体。但也有可能是我知识匮乏，不知道如何证明”there is not a local minimum“..想请问各位大佬，证明”there is not a local minimum“是不是要来个势能面扫描才可以武断的说不存在这个极小点呢？

作者
Author: 朽木可自雕 时间: 2021-12-10 11:20

好多于发表于 2021-12-10 10:58
算一下反应过程的能垒不就知道了。

能垒=过渡态-中间体。中间体不存，焉存能垒？

作者
Author: WaterMirror 时间: 2021-12-10 14:55
我觉得他就是优化飞了（对于极小值点），我觉得对于极小值点这样说还是靠谱的吧？毕竟优化极小值点一般很稳健，但是对于过渡态应该有进一步的说明

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-12-10 15:42
先确定要证明的是什么区域没有中间体。是给定了两个过渡态，证明它们中间没有中间体？还是给定了反应物和产物？还是给定了反应物和过渡态？这些情况下判断方法都不一样的

作者
Author: sobereva 时间: 2021-12-11 04:05
当前问题的前提没说清楚

根据实际语境，以常规找中间体的方式去找（比如从过渡态走IRC，再对末端优化。或者根据机理和已有的驻点结构估计极小点什么样，摆个合适的初猜去优化），在合理的级别下反复尝试都找不到，才能证明没中间体。如果作者都没写清楚，必须要求他在文章里clarify这是什么意思

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