计算化学公社

标题: 通过Gaussian计算可以的到每个振动模式的极化率吗? [打印本页]

作者
Author: HuangL 时间: 2021-12-20 20:26
标题: 通过Gaussian计算可以的到每个振动模式的极化率吗?
请问各位老师，有拉曼活性是极化率有（一阶）变化，Gaussian计算拉曼光谱能够得到每一个振动模式下的拉曼活性，那么相对应的极化率能获取吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-12-20 21:33
“振动模式的极化率”语义不明
拉曼活性体现的是极化率对正则坐标的导数，而不是极化率本身

若你想得到振动极化率，那是另一码事，Gaussian没法得到，自行根据写程序实现

作者
Author: HuangL 时间: 2021-12-21 11:09

sobereva 发表于 2021-12-20 21:33
“振动模式的极化率”语义不明
拉曼活性体现的是极化率对正则坐标的导数，而不是极化率本身

Sob老师，根据博文http://sobereva.com/231，求极化率要令能量对外场做两次导数，拉曼活性是极化率对正则坐标的导数，而拉曼强度正比于拉曼活性，但计算得到的拉曼强度与实验数据不吻合的话，能否认为计算能得到的分子极化率与实际极化率也是有出入的，影响因素可能在理论方法、基组、溶剂效应等诸多方面？

作者
Author: sobereva 时间: 2021-12-21 12:13

HuangL 发表于 2021-12-21 11:09
Sob老师，根据博文http://sobereva.com/231，求极化率要令能量对外场做两次导数，拉曼活性是极化率对正则 ...

一个量本身绝对值的精度，和这个量的导数的精度，没有直接关系。因此不要拿这么间接的量当判据

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)