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标题: SO32- + CH3+ = HSO2- + CH2O 反应的过渡态寻找求助 [打印本页]

作者
Author: zhuct 时间: 2021-12-21 21:36
标题: SO32- + CH3+ = HSO2- + CH2O 反应的过渡态寻找求助
各位老师，我想计算的是：SO32- + CH3+ = HSO2- + CH2O 这个化学反应的过渡态，基组是B3LYP 6-311g(d,p) , em=gd3bj，选用SMD溶剂模型，水作为溶剂，分别用了TS和QST2计算了过渡态，两个方法找到的过渡态是一样的，但找到的这个过渡态不是我想要的。请问各位老师有什么解决办法么。

作者
Author: joeson 时间: 2021-12-21 23:12
可能初始结构没有摆好，可以试试先用低级别做柔性扫描，再根据柔性扫描的结果做过渡态。PS：不建议用QST2或者QST3，相较于TS没有任何优势。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2021-12-21 23:22
建议先确认一下[SO3]2-和CH3+到底是不是直接反应的。[SO3]2-只能在碱性溶液里存在，CH3+只能在超酸（类似HSbF6那种）里存在，这两者根本不可能在同一种溶剂里稳定存在

作者
Author: sobereva 时间: 2021-12-22 01:00
如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此帖内容是求助或提问，并清楚、准确反映出帖子具体内容，避免有任何歧义，仔细看http://bbs.keinsci.com/thread-9348-1-1.html。我已把你的不恰当标题“过渡态寻找”改了，以后务必注意，下次将删帖+扣分处理。

作者
Author: zhuct 时间: 2021-12-22 09:47

sobereva 发表于 2021-12-22 01:00
如置顶的新社员必读贴、论坛首页的公告栏、版头的红色大字非常明确所示，求助帖必须在帖子标题明确体现出此 ...

好的下次注意社长

作者
Author: zhuct 时间: 2021-12-22 09:48

joeson 发表于 2021-12-21 23:12
可能初始结构没有摆好，可以试试先用低级别做柔性扫描，再根据柔性扫描的结果做过渡态。PS：不建议用QST2或 ...

好的，谢谢您，我先去试试

作者
Author: zhuct 时间: 2021-12-22 09:54

wzkchem5 发表于 2021-12-21 23:22
建议先确认一下[SO3]2-和CH3+到底是不是直接反应的。[SO3]2-只能在碱性溶液里存在，CH3+只能在超酸（类似HS ...

好的，谢谢您，我去确认下。这个问题之前确实没有考虑到

作者
Author: 北大-陶豫 时间: 2021-12-22 14:33
这个反应完全违背了最基本的化学直觉
首先是酸碱性的问题，上面已经提到了
另外，亚硫酸根基本没有什么氧化性，即使四价硫体现氧化性也一般需要亚硫酸或者二氧化硫的形式体现氧化性，这一点只要看看硫的Latimer图就知道
而甲基正离子也没什么还原性，都正离子了还想把它电子夺走，能容易吗
这两个东西反应，正常人的感觉都会是亚硫酸根体现出亲核性，硫或者氧去进攻甲基碳

作者
Author: zhuct 时间: 2021-12-22 15:27

北大-陶豫发表于 2021-12-22 14:33
这个反应完全违背了最基本的化学直觉
首先是酸碱性的问题，上面已经提到了
另外，亚硫酸根基本没有什么氧 ...

好的，谢谢您。我再去查一下相关资料。

作者
Author: zhuct 时间: 2021-12-22 15:45

北大-陶豫发表于 2021-12-22 14:33
这个反应完全违背了最基本的化学直觉
首先是酸碱性的问题，上面已经提到了
另外，亚硫酸根基本没有什么氧 ...

这个反应是一个整体反应中的一个基元反应，这样的话甲基有可能短暂存在么

作者
Author: 北大-陶豫 时间: 2021-12-22 16:56

zhuct 发表于 2021-12-22 15:45
这个反应是一个整体反应中的一个基元反应，这样的话甲基有可能短暂存在么

什么整体反应

作者
Author: zhuct 时间: 2021-12-22 17:02
本帖最后由 zhuct 于 2021-12-22 18:49 编辑

北大-陶豫发表于 2021-12-22 16:56
什么整体反应

SO42- + CH4 + H+ = H2S + CO2 + 2H2O，硫酸盐热化学还原反应，其中硫酸根被还原为硫化氢。看到一篇文献中有用过氢气还原亚硫酸根的，SO32- + H2 = HSO2- + OH-

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