计算化学公社

标题: 求助三重态到单重态的转化是否合理 [打印本页]

作者
Author: WMQueen 时间: 2022-1-23 17:30
标题: 求助三重态到单重态的转化是否合理
各位老师，请问如图所示两个结构的转化是否合理？
前一个是通过自由基加成反应得到的三重态结构，后者是闭壳层单重态结构，两者相比后者能量低18kcal/mol，是否可以从三重态向单重态转化？
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作者
Author: sobereva 时间: 2022-1-23 22:26
可以搜索MECP考察三重态到单重态自旋翻转需要跨越的能垒做些讨论
使用sobMECP程序结合Gaussian程序搜索极小能量交叉点
http://sobereva.com/286（http://bbs.keinsci.com/thread-865-1-1.html）

不过没有重原子的引入，旋轨耦合非常弱，这样的转换速率非常慢，但显然不是不会发生。

作者
Author: WMQueen 时间: 2022-1-24 13:37

sobereva 发表于 2022-1-23 22:26
可以搜索MECP考察三重态到单重态自旋翻转需要跨越的能垒做些讨论
使用sobMECP程序结合Gaussian程序搜索极 ...

谢谢sob老师！

作者
Author: WMQueen 时间: 2022-1-25 11:36

sobereva 发表于 2022-1-23 22:26
可以搜索MECP考察三重态到单重态自旋翻转需要跨越的能垒做些讨论
使用sobMECP程序结合Gaussian程序搜索极 ...

老师您好，我根据您的帖子搜索了MECP，计算得到电子能垒在0.5 kcal/mol，能否说明这个转化过程是很容易发生的？因为您说没有重原子的话旋轨耦合非常弱，不知道这个结果是否合理？

结构优化和搜索MECP：M062X/6-311G** SMD溶剂模型
单点能计算：M062X/def2-TZVP SMD溶剂模型

因为第一次做这个计算，还请老师指点。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-1-25 22:26

WMQueen 发表于 2022-1-25 04:36
老师您好，我根据您的帖子搜索了MECP，计算得到电子能垒在0.5 kcal/mol，能否说明这个转化过程是很容易发 ...

旋轨耦合决定的是当分子已经跑到MECP以后发生自旋态变化的概率，和MECP处的能垒无关。为了发生自旋态变化，既要MECP能垒不太高，又要旋轨耦合不太弱。
一般有机自由基虽然旋轨耦合弱，但是如果MECP像你算出来的这么低的话，在室温、几微秒的时间尺度下发生自旋态变化应该是绰绰有余的了。但是如果你研究的是微秒时间尺度以内的超快速过程，那么还是值得算一下旋轨耦合矩阵元，判断一下是否来得及反应。

作者
Author: WMQueen 时间: 2022-1-26 09:44

wzkchem5 发表于 2022-1-25 22:26
旋轨耦合决定的是当分子已经跑到MECP以后发生自旋态变化的概率，和MECP处的能垒无关。为了发生自旋态变化 ...

好的，谢谢老师

作者
Author: Ferrocene 时间: 2022-1-27 09:25
你是怎么确定自由基加成的产物是三重态的，有实验证据吗？

作者
Author: WMQueen 时间: 2022-1-28 21:07

Ferrocene 发表于 2022-1-27 09:25
你是怎么确定自由基加成的产物是三重态的，有实验证据吗？

是因为我只在三重态下优化出了前一步反应的过渡态

作者
Author: NHX 时间: 5 day ago

wzkchem5 发表于 2022-1-25 22:26
旋轨耦合决定的是当分子已经跑到MECP以后发生自旋态变化的概率，和MECP处的能垒无关。为了发生自旋态变化 ...

王老师您好，我想请教一下：我目前在研究一个反应的反应机理，发现自旋多重度为1和3的势能面存在一个交点，我现在想说明在这个点是否容易发生自旋多重度改变，是要算这个点对应的结构的旋轨耦合矩阵元吗？这个应该怎么计算呢？我在论坛搜了一下，好像大多数是用的ORCA，但是很多都是涉及激发态的，我这个情况应该不涉及激发态吧，第一次涉及到算这方面，还望老师指点，谢谢老师

作者
Author: wzkchem5 时间: 4 day ago

NHX 发表于 2025-8-8 19:35
王老师您好，我想请教一下：我目前在研究一个反应的反应机理，发现自旋多重度为1和3的势能面存在一个交点 ...

计算方法和激发态的SOCME是类似的。S1-T1 SOCME、S0-T1 SOCME的输入文件写法完全相同，只不过从输出文件读取结果的位置略有区别而已

作者
Author: NHX 时间: 4 day ago

wzkchem5 发表于 2025-8-9 08:13
计算方法和激发态的SOCME是类似的。S1-T1 SOCME、S0-T1 SOCME的输入文件写法完全相同，只不过从输出文件 ...

好的，谢谢王老师，我去学习一下

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