计算化学公社

标题: 芳香性、非芳香性和反芳香性性，三种性质在NICS计算的数值上怎么区分的？ [打印本页]

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Author: 不守戒律花和尚 时间: 2022-1-28 14:00
标题: 芳香性、非芳香性和反芳香性性，三种性质在NICS计算的数值上怎么区分的？
本帖最后由不守戒律花和尚于 2022-2-11 12:58 编辑

如题，想问sob老师和公社各位老师同学，芳香性、非芳香性和反芳香性性，三种性质在NICS计算的数值上怎么区分的？也就是多大的负值才算有芳香性，多大的正值是反芳香性，以及什么值是非芳香性呢？在此先谢谢大家，

最近有点迷惑。在一个结构上放了一些鬼原子算nics，但是发现很多不同的数值，如下图

作者
Author: sobereva 时间: 2022-1-28 22:09
明显正值和负值分别暗示体系是反芳香性和芳香性，越正反芳香性越强，越负芳香性越强，数值接近0说明是非芳香性。没有一刀切的划分标准，只是程度问题而已。原文里就有一些典型体系的NICS值可以参考。我关于C18的芳香性的讨论（Carbon 165 (2020) 468-475，https://doi.org/10.1016/j.carbon.2020.04.099）和C18-(CO)n的芳香性的讨论（Chem. Eur. J. (2022) http://doi.org/10.1002/chem.202103815）也可以参考，里面也用了NICS来分析。

作者
Author: 不守戒律花和尚 时间: 2022-1-29 09:54

sobereva 发表于 2022-1-28 22:09
明显正值和负值分别暗示体系是反芳香性和芳香性，越正反芳香性越强，越负芳香性越强，数值接近0说明是非芳 ...

感谢谢sob老师的指点，但是像我图上这种，有负有正，还有接近0的分子，应该说它是个什么芳香性？还是说写文章时就不要讨论芳香性了？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-1-29 16:12

不守戒律花和尚发表于 2022-1-29 09:54
感谢谢sob老师的指点，但是像我图上这种，有负有正，还有接近0的分子，应该说它是个什么芳香性？还是说 ...

把图贴完整，都看不出所以然

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Author: 不守戒律花和尚 时间: 2022-2-10 16:37

sobereva 发表于 2022-1-29 16:12
把图贴完整，都看不出所以然

抱歉sob老师，现在已更新图片，麻烦您看下这种情况，谢谢老师

作者
Author: sobereva 时间: 2022-2-11 01:22
你这种体系最好做个ICSS进行直观全面的分析，光拿几个点考察NICS过于抽象

通过Multiwfn绘制等化学屏蔽表面(ICSS)研究芳香性
http://sobereva.com/216

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Author: 不守戒律花和尚 时间: 2022-2-11 13:00

sobereva 发表于 2022-2-11 01:22
你这种体系最好做个ICSS进行直观全面的分析，光拿几个点考察NICS过于抽象

通过Multiwfn绘制等化学屏蔽表 ...

谢谢sob老师，我现在更新了icss的计算结果，分别给出了两个角度的图，麻烦老师再帮忙看下

作者
Author: sobereva 时间: 2022-2-11 15:14
我不知道颜色哪个对应正哪个对应负
跟我博文里的例子对照，不是芳香性就是反芳香性

作者
Author: 不守戒律花和尚 时间: 2022-2-11 16:39

sobereva 发表于 2022-2-11 15:14
我不知道颜色哪个对应正哪个对应负
跟我博文里的例子对照，不是芳香性就是反芳香性

好的，明白了。感谢sob老师

作者
Author: 不守戒律花和尚 时间: 2022-2-13 09:31

sobereva 发表于 2022-2-11 15:14
我不知道颜色哪个对应正哪个对应负
跟我博文里的例子对照，不是芳香性就是反芳香性

sob老师，比较疑惑的是，我这个结构从休克尔规则来看，包含三个离域sigma轨道和一个pai轨道，应该是双芳香性，但是从nics或者icss计算来说，表明是反芳香性。如何看待这种矛盾？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-2-13 12:40

不守戒律花和尚发表于 2022-2-13 09:31
sob老师，比较疑惑的是，我这个结构从休克尔规则来看，包含三个离域sigma轨道和一个pai轨道，应该是双芳 ...

那叫pi
你都不说你的ICSS图里什么颜色代表什么，我没法说。而且也没给出轨道图。这种体系Huckel规则都未必适用

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