计算化学公社

标题: 关于计算的紫外光谱少一个峰的问题 [打印本页]

作者
Author: lastzealot 时间: 2016-2-29 08:55
标题: 关于计算的紫外光谱少一个峰的问题
sob老师，实验中得到的紫外光谱为200nm-300nm之间有三个强峰，但是用b3lyp/6-31G（d）优化、pbe1pbe/tzvp td（nstates=50）计算紫外光谱只得到两个峰，虽然位置都和实验值对的上，但是还少了一个峰。请问这是理论水平的问题吗？如何才能和实验值对的上呢？
谢谢老师。

作者
Author: 三石草祭 时间: 2016-2-29 14:57
我是这样认为的：在实验中不同的浓度下因为能级结构的原因可能会导致峰的分裂，是不是实验中的峰就是这样产生的，或者是你在做展宽时的选择有关系？

作者
Author: lastzealot 时间: 2016-2-29 17:28

三石草祭发表于 2016-2-29 14:57
我是这样认为的：在实验中不同的浓度下因为能级结构的原因可能会导致峰的分裂，是不是实验中的峰就是这样产 ...

浓度会导致能级分裂吗？
展宽可能是一个重要的原因，我猜。
谢谢您的回答。

作者
Author: 虎王 时间: 2016-3-1 19:34
该不会少了能量最低的峰吧？

作者
Author: 虎王 时间: 2016-3-1 19:36

lastzealot 发表于 2016-2-29 17:28
浓度会导致能级分裂吗？
展宽可能是一个重要的原因，我猜。
谢谢您的回答。

浓度会改变聚集态，固体以及高浓度溶液中的聚集态不同于稀溶液中的单分子状态。而且溶液中的所谓单分子，那也是在溶剂包围下的溶质的单分子状态，和气相中的单分子还不一样。

作者
Author: lastzealot 时间: 2016-3-2 00:39

虎王发表于 2016-3-1 19:36
浓度会改变聚集态，固体以及高浓度溶液中的聚集态不同于稀溶液中的单分子状态。而且溶液中的所谓单分子， ...

非常感谢

作者
Author: 三石草祭 时间: 2016-3-2 11:17

lastzealot 发表于 2016-2-29 17:28
浓度会导致能级分裂吗？
展宽可能是一个重要的原因，我猜。
谢谢您的回答。

我也是和五楼理解的那样，在不同的浓度下聚集体的形式有可能发生变化，比如H聚集体和T聚集体会导致峰的移动，但导致峰的分裂我还不清楚，能级结构可能会导致峰的分裂

作者
Author: lastzealot 时间: 2016-3-3 08:58

三石草祭发表于 2016-3-2 11:17
我也是和五楼理解的那样，在不同的浓度下聚集体的形式有可能发生变化，比如H聚集体和T聚集体会导致峰的移 ...

谢谢。

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