计算化学公社
标题: 计算NMR光谱问题求助 [打印本页]
作者Author: Lym 时间: 2022-2-2 13:01
标题: 计算NMR光谱问题求助
各位老师好
我在拜读了sob老师关于使用Multiwfn计算NMR相关帖子之后，在计算的过程中遇到了如下问题（希望各位老师能够解答，谢谢老师）
以下计算是使用标度法进行计算1H,13C,（B3LYP/6-31G*,SMD隐形溶剂模型，在氯仿下溶剂中）
实验给出的数据：
1H NMR (400 MHz, CDCl3-d1, ppm): δ 13.00 (s, 1H), 10.47 (s, 1H), 8.02 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.93-7.89 (m, 2H), 7.68 (d, J = 1.6 Hz, 1H), 7.55-7.51 (m, 1H), 7.46-7.42 (m, 1H), 2.39 (s, 3H);
13C NMR (100 MHz, CDCl3-d1, ppm): δ 190.7, 158.5, 151.5, 135.0, 133.1, 132.5, 128.9, 126.8, 125.8, 123.7, 122.3, 121.5, 118.6, 20.3
但是我通过计算，
1H NMR: 7.796, 7.488,7.857, 7.547, 2.366, 11.650, 10.452 相比与实验值给出的8个值，计算值计算出来仅有7个值
13C NMR: 138.711, 149.727, 121.401, 126.669, 125.421, 121.001, 175.928 然而计算C的时候实验值总共是14个值，计算值却算出了15个值
根据上面的情况，是不是对于现在的情况中，标度法不适合当前的情况？（在这个过程中，因为有甲基的存在，因此已经考虑进去磁屏蔽值取平均）
希望能得到老师的解答，谢谢老师（且新年快乐！）
作者Author: wzkchem5 时间: 2022-2-2 15:18
给出分子式以及实验指认结果，光这么抽象地看数据看不出什么来
标度法最差只会把化学位移算错，绝不会把峰的个数算错（除非实验上两个峰偶然出现在同一处，被你指认成一个峰了），如果峰的个数和实验不符一定是更加基础的问题，比如活泼氢的考虑方式不对，有的等价核没有平均，等等
作者Author: Lym 时间: 2022-2-2 16:03
本帖最后由 Lym 于 2022-2-3 10:09 编辑
嗯嗯，老师关于等级核这个问题，这个分子式中含有甲基，这块我已经将原子平均考虑进去了，并且考虑之后的数值确实和实验值贴近了。
但是个数仍然和实验上的不对应。
实验上给出的数据图：（1H)
理论计算的图：
老师我重新把结构图补充上去了，您再帮我看一下，谢谢您
作者Author: sobereva 时间: 2022-2-2 16:46
应当把你的体系的立体结构图给出，把原子序号标出来，别人才能看出Multiwfn给的NMR谱上各个序号都对应什么
你的NMR图上chemical和degeneracy都拼错了
作者Author: Lym 时间: 2022-2-2 17:02
谢谢老师提醒，我已经把chemical 和degeneracy改正了。
以及立体图和相应的序号放上去了
作者Author: wzkchem5 时间: 2022-2-2 17:17
哦我明白了，你不是直接读的计算出来的化学位移，而是作成图以后再从图上读峰值。这种情况下有可能导致峰的个数不一样的原因是，有两个峰实验上化学位移差得很多，但是计算上因为计算误差偶然导致两个峰合为一个峰。这个是正常的，解决方法是不要作出理论计算的图再读峰值，而是直接用文本编辑器打开输出文件，报那个里面给的化学位移（当然如果出现需要平均的情况，需要手动平均一下）。
作者Author: sobereva 时间: 2022-2-3 07:55
不要光去看图中的简并峰的数目。
比如H11和H20，从结构图上明显可见是化学不等价的两个氢，只不过由于算出来的化学位移太相近，小于Multiwfn判断简并性的阈值，所以绘图时候归到一起去了。但很可能其它计算模型下，二者差异就没这么小，就成了独立的两个峰了。
作者Author: Lym 时间: 2022-2-3 10:12
老师那我可以通过Multiwfn的设置可以将其分开嘛？还是在文章中说明原因就可以了呢？
作者Author: wzkchem5 时间: 2022-2-3 15:53
本帖最后由 wzkchem5 于 2022-2-3 16:27 编辑
说明原因就行了，或者不报理论预测的核磁图、只报计算的化学位移数字
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