计算化学公社

标题: 阴离子体系在不同温度下自由能垒的计算疑问 [打印本页]

作者
Author: Zt2020666 时间: 2022-3-20 17:24
标题: 阴离子体系在不同温度下自由能垒的计算疑问
计算阴离子体系比如NO2-时，i应选用什么基组比较合适呢。分别使用B3LYP-D3(BJ)/6-311++G**和B3LYP-D3(BJ)/def2TZVP算，前者稍好一些，但是随温度的升高，thermal correction to Gibbs free energy 项升的越大，相比之下，原本其他中性分子的反应能垒较高，随着温度越高，离子-分子反应的能垒反而更高了，主要是NO2-的自由能变化大，过渡态都还好。不知道合不合理

作者
Author: sobereva 时间: 2022-3-20 18:40
你的问题的逻辑很莫名其妙，前后陈述的东西都没有直接联系
先分清楚你到底关注的是什么，电子能量还是自由能热校正量
算电子能量，至少用ma-def2-TZVP。对于算自由能热校正量的准确性，你说的那两个基组基本没差别。另外，你说的那两个基组也根本没可比性，一个底子好，一个带弥散函数，然而描述好阴离子体系的电子能量二者都得考虑。

作者
Author: Zt2020666 时间: 2022-3-20 18:48

sobereva 发表于 2022-3-20 18:40
你的问题的逻辑很莫名其妙，前后陈述的东西都没有直接联系
先分清楚你到底关注的是什么，电子能量还是自由 ...

主要关注自由能热校正量的准确性，如果要更准确是否可以直接用B3LYP-D3(BJ)/ma-TZVP，电子能量我算了一下差别不大。

作者
Author: sobereva 时间: 2022-3-20 19:06

Zt2020666 发表于 2022-3-20 18:48
主要关注自由能热校正量的准确性，如果要更准确是否可以直接用B3LYP-D3(BJ)/ma-TZVP，电子能量我算了一下 ...

你这种体系自由能热校正量对计算级别敏感度极低，你用ma-TZVP当然完全没问题，但这也不会比起用6-311+G**有可查觉的改进

作者
Author: Zt2020666 时间: 2022-3-20 19:22

sobereva 发表于 2022-3-20 19:06
你这种体系自由能热校正量对计算级别敏感度极低，你用ma-TZVP当然完全没问题，但这也不会比起用6-311+G** ...

那这个自由能热校正在高温下突变是不是与高温下NO2-热力学不稳定有关

作者
Author: sobereva 时间: 2022-3-20 19:42

Zt2020666 发表于 2022-3-20 19:22
那这个自由能热校正在高温下突变是不是与高温下NO2-热力学不稳定有关

仔细看此文
在网上求助计算化学问题的时候必须把问题描述得详细、具体、准确、清楚
http://sobereva.com/620（http://bbs.keinsci.com/thread-25787-1-1.html）

哪来的什么突变

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-3-20 19:47
本帖最后由 wzkchem5 于 2022-3-20 12:52 编辑

Zt2020666 发表于 2022-3-20 12:22
那这个自由能热校正在高温下突变是不是与高温下NO2-热力学不稳定有关

在多少温度的时候突变？具体变多少个kcal/mol？突变前和突变后自由能校正的变化趋势分别是什么样的？发生突变的温度是不是唯一的，是只在某个特定温度发生突变，还是在两个或者更多个温度都会发生突变？把这些信息都交代清楚。
一定要给全了信息才能提问，如果不知道给多少信息才算给全，宁可多给也不能少给。先看完楼上sob老师发的链接，了解本论坛的提问规则

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