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标题: 催化循环零点设置问题 [打印本页]

作者
Author: 朽木可自雕 时间: 2022-4-28 09:24
标题: 催化循环零点设置问题
大家好，反应体系中有两个底物A和B，催化剂和A络合然后发生后续的反应最终产生了分子C（第一个循环），然后催化剂与B络合继而与C反应生成最终产物（第二个循环）。其中催化剂和B络合放热更大。
如果以催化剂与B络合之后的物质作为零点，将导致第一个循环的能垒过高。。接下来，我是
1. 以催化剂与B络合之后的物质作为零点，继续寻找新的反应路径？
2. 还是给体系设置两个零点？
3. 还是以催化剂和A络合的分子作为零点，重生催化剂后再与B络合？

作者
Author: ChemG 时间: 2022-4-28 10:49
反应放热或吸热是热力学，能垒是动力学，从你表述来看并没有提到过渡态。《谈谈如何通过势垒判断反应是否容易发生》 http://sobereva.com/506。
我觉得每一步反应可以分开考察，比如第一步我们常会把反应物的能量放在零的位置，然后得到过渡态和产物相对反应物的能量（能量只是代指，看你用的是电子能还是自由能）。从第一步反应得到的产物的能量可以作为第二步的初始能量值，然后再分析第二步反应的能垒及属于放热或吸热反应。
而且你是均相体系还是非均相体系。如果是过渡金属催化剂，还涉及配体交换。如果是非均相体系，还包括反应物吸附和产物脱附。如果产物很难脱附，也会限制整个反应进行

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