计算化学公社

标题: 烯烃的裂解路径计算问题 [打印本页]

作者
Author: ljyzzz1 时间: 2022-4-28 12:32
标题: 烯烃的裂解路径计算问题
烯烃的不稳定性主要体现在它的双键中的π键上，研究其在高温下的裂解，那么其最先发生反应的地方是不是也是双键呢？想用gaussian计算其裂解反应的能垒，对其初始反应路径的设计有一些疑问，如果只考虑键能的话，断裂一个π键的键能怎么计算呢，或者说如何分别计算双键中π键和σ的键能，π键断了之后会形成什么产物呢？双自由基吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-4-28 14:54
如果要只断pi键，一般的方法就是把C=C二面角扭转90度。这样得到的不是纯粹的pi键键能（因为周边基团位阻也发生了变化），但是可以近似代表pi键键能。不过注意这个体系的解是broken symmetry态，必须恰当准备初猜，或者用stable=opt

作者
Author: sobereva 时间: 2022-4-29 09:24
ETS-NOCV可以从轨道相互作用角度分别给出sigma和pi作用能，看
使用Multiwfn通过ETS-NOCV方法深入分析片段间的轨道相互作用
http://sobereva.com/609（http://bbs.keinsci.com/thread-24439-1-1.html）

作者
Author: ljyzzz1 时间: 2022-4-29 11:48

sobereva 发表于 2022-4-29 09:24
ETS-NOCV可以从轨道相互作用角度分别给出sigma和pi作用能，看
使用Multiwfn通过ETS-NOCV方法深入分析片段 ...

好的，我去学习一下，谢谢sob老师

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