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标题: 化学反应两个反应物在不同的势能面上？ [打印本页]

作者
Author: 函数与激情 时间: 2022-5-3 16:50
标题: 化学反应两个反应物在不同的势能面上？
如下图所示，图中TOC反应表示溴离子和臭氧的极小点中，其中他们可以分别处于不同的电子态（单重态或三重态），请问这是通过对称性破缺优化实现的吗？还有想请教下大家，这种反应的可能性大吗，根据我的理解，一般反应物不应该是相同自旋多重度的吗？

作者
Author: zjxitcc 时间: 2022-5-3 17:12
这种反应现在一般用CASSCF、CASPT2、MRCISD+Q方法计算，时代不一样了，更卷了。早一点的话，UDFT, UCCSD(T)是有的。最低单重态如果是闭壳层，则照常计算；如果是开壳层，就是通过对称破缺方式（UHF/UDFT时考虑对称破缺）实现的。

两态反应性、多态反应性在燃烧反应、过渡金属反应中是有可能的，可以看几篇Sason Shaik的综述文章。“这种反应的可能性大”这个取决于研究者的研究背景，如果他/她天天研究这种反应，他就会说可能性很大；如果成天研究常见有机反应，他就会说可能性很小。

作者
Author: Freeman 时间: 2022-5-3 17:35
应该就是不同电子态的溴和臭氧，分别算单点，然后能量加起来吧。

作者
Author: sobereva 时间: 2022-5-3 19:39
把这两篇关于两态反应性的综述看了
Acc. Chem. Res., 33, 139-145 (2000)
Isr. J. Chem, 60, 938-956 (2020)

作者
Author: 函数与激情 时间: 2022-5-3 21:41

sobereva 发表于 2022-5-3 19:39
把这两篇关于两态反应性的综述看了
Acc. Chem. Res., 33, 139-145 (2000)
Isr. J. Chem, 60, 938-956 (20 ...

谢谢Sob老师~

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