计算化学公社

标题: 关于薛定谔方程中的核动能算符 [打印本页]

作者
Author: youyno 时间: 2016-4-5 17:32
标题: 关于薛定谔方程中的核动能算符
我们知道在解多电子体系的薛定谔方程时，会采用伯恩-奥本海默近似，即因为电子的运动速度远远大于核运动速度，而将核看作静止不动，通过这一近似可以省去哈密顿算符中的核动能项。那么如果需要考虑核动能对波函数、能量的影响时，是否有办法考虑进去？什么程序能做这样的工作？（老板说有个什么LEVEL程序可以做，但是找了半天没找到，那位知道的看是不是我拼写错误）

作者
Author: sobereva 时间: 2016-4-5 20:02
往往通过后校正的方式把核运动对电子的影响考虑进去，称Diagonal Born-Oppenheimer correction (DBOC)，Q-Chem等程序可以算

作者
Author: youyno 时间: 2016-4-5 22:33
Sob真是亲人啊！感谢

作者
Author: youyno 时间: 2016-4-5 22:45

sobereva 发表于 2016-4-5 20:02
往往通过后校正的方式把核运动对电子的影响考虑进去，称Diagonal Born-Oppenheimer correction (DBOC)，Q-C ...

在这里将核运动对电子的影响考虑进去之后是不是就可以体现出不同中子数的原子也就是同位素对它的影响？因为薛定谔方程中的核运动项是一个与核质量相关的量，这样考虑是否有错误？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-4-6 00:27

youyno 发表于 2016-4-5 22:45
在这里将核运动对电子的影响考虑进去之后是不是就可以体现出不同中子数的原子也就是同位素对它的影响？因 ...

此时核质量能被考虑进去，能表现同位素效应
DBOC校正表达式如下：
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作者
Author: youyno 时间: 2016-4-9 12:24

sobereva 发表于 2016-4-6 00:27
此时核质量能被考虑进去，能表现同位素效应
DBOC校正表达式如下：

Sob老师，最近我用PSI4的DBOC在CCSD下算了两个同位素原子的能量，结果能量是相同的，老师可以帮我看一下吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2016-4-9 16:46

youyno 发表于 2016-4-9 12:24
Sob老师，最近我用PSI4的DBOC在CCSD下算了两个同位素原子的能量，结果能量是相同的，老师可以帮我看一下 ...

抱歉PSI4的这个功能我不熟悉，我用PSI4只是做SAPT能量分解而已，建议发邮件给开发者问问

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Author: linqiaosong 时间: 2019-8-14 22:48
DBOC好像MRCC可以算

作者
Author: sobereva 时间: 2019-8-15 08:32

linqiaosong 发表于 2019-8-14 22:48
DBOC好像MRCC可以算

MRCC本身算不了DBOC
CFOUR可以直接在最高CCSD级别下算DBOC，如果需要用更高级别，需要CFOUR+MRCC的组合

作者
Author: linqiaosong 时间: 2019-8-16 21:41

sobereva 发表于 2019-8-15 08:32
MRCC本身算不了DBOC
CFOUR可以直接在最高CCSD级别下算DBOC，如果需要用更高级别，需要CFOUR+MRCC的组合

哦哦，我看到了，谢谢sob老师

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