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标题: 求助-双激发下的单重态和三重态的理解 [打印本页]

作者
Author: York 时间: 2022-5-24 19:52
标题: 求助-双激发下的单重态和三重态的理解
各位老师好，我想请问各位老师一下考虑分子双激发的时候，应该怎么理解双激发下的单重态和三重态波函数呢？是和单激发一样吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-5-25 03:58
问题不够明确。你问的是哪些方面一样？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-5-25 05:37
说清楚你要理解什么、哪里不懂
如果是指激发态波函数形式，对于同样的理论方法表达式和单激发没有差异，只不过是激发态波函数中双激发组态函数相对于单激发组态函数的贡献比例高低不同而已，前者比例越高则双激发特征越强，比例非常低时可以视为单激发。

作者
Author: York 时间: 2022-5-25 18:52

sobereva 发表于 2022-5-25 05:37
说清楚你要理解什么、哪里不懂
如果是指激发态波函数形式，对于同样的理论方法表达式和单激发没有差异，只 ...

好的谢谢老师

作者
Author: York 时间: 2022-5-25 21:37
本帖最后由 York 于 2022-5-25 21:39 编辑

wzkchem5 发表于 2022-5-25 03:58
问题不够明确。你问的是哪些方面一样？

抱歉老师，我刚刚看到您的留言，我最近刚刚学习双激发的知识，就是我们常说的单重态和三重态波函数表示形式如下图，这些表达式应该是指单激发的时候，也就是一个电子激发的时候去定义的吧，哈密顿算符作用之后会得到两态能量，作差就能得到能隙差为2倍的交换积分，如果考虑双激发的时候单重态和三重态的波函数会发生变化吗？哈密顿算符还能像之前作用得到两态能量并作差得到两态能量差吗？我有点不太理解这个，烦请老师指点，谢谢老师

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-5-25 21:51

York 发表于 2022-5-25 14:37
抱歉老师，我刚刚看到您的留言，我最近刚刚学习双激发的知识，就是我们常说的单重态和三重态波函数表示形 ...

波函数会变化，具体来说就是混合了一些双激发的成分。
能量仍然可以作差，但能量差会变化。这个既可以说是K变了，也可以说是K没变但是能量差不等于2K了。

作者
Author: York 时间: 2022-5-25 22:03
本帖最后由 York 于 2022-5-25 22:05 编辑

wzkchem5 发表于 2022-5-25 21:51
波函数会变化，具体来说就是混合了一些双激发的成分。
能量仍然可以作差，但能量差会变化。这个既可以说 ...

真的很感谢老师的指点，老师就是在考虑双激发的情况下，是不是单激发和双激发都是存在的，那组态系数应该怎么样考虑呢？下图考虑双激发的时候为什么还有相加相减呢？麻烦老师了
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作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-5-25 22:25

York 发表于 2022-5-25 15:03
真的很感谢老师的指点，老师就是在考虑双激发的情况下，是不是单激发和双激发都是存在的，那组态系数应该 ...

”怎么考虑“指的是什么意思？
建议去看一些讲组态相互作用（CI）的教材，这样就知道系数以及正负号的意思了

作者
Author: York 时间: 2022-5-25 22:39

wzkchem5 发表于 2022-5-25 22:25
”怎么考虑“指的是什么意思？
建议去看一些讲组态相互作用（CI）的教材，这样就知道系数以及正负号的意 ...

谢谢老师了，我自己边看教材边理解的话，在理解理解几遍，谢谢

作者
Author: hebrewsnabla 时间: 2022-5-25 22:39

York 发表于 2022-5-25 22:03
真的很感谢老师的指点，老师就是在考虑双激发的情况下，是不是单激发和双激发都是存在的，那组态系数应该 ...

你贴的这张图里面的电子态都是单激发组态的混合，没有体现双激发。

作者
Author: York 时间: 2022-5-25 23:09

hebrewsnabla 发表于 2022-5-25 22:39
你贴的这张图里面的电子态都是单激发组态的混合，没有体现双激发。

老师，这是一个文献用ADC(2)方法计算双激发下激发能量所贴的跃迁情况，我感觉和我们用单激发算的表示方法不同，里面有加和减，我就以为这是双激发的表示方式了

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-5-25 23:13

York 发表于 2022-5-25 16:09
老师，这是一个文献用ADC(2)方法计算双激发下激发能量所贴的跃迁情况，我感觉和我们用单激发算的表示方法 ...

不是，这是单激发就存在的概念，只不过这篇文章恰好用了这种表述方式，而你看的其他文章恰好没有用这种表述方式而已。
一般文章只报组态系数的模平方（也就是我们一般说的某某跃迁所占的比例），只有当靠组态系数的模平方不能说明清楚问题的时候，才需要报组态系数本身。

作者
Author: York 时间: 2022-5-26 13:39

wzkchem5 发表于 2022-5-25 23:13
不是，这是单激发就存在的概念，只不过这篇文章恰好用了这种表述方式，而你看的其他文章恰好没有用这种表 ...

哦哦好的老师，老师就是考虑双激发的情况下，是不是同时考虑两个电子的跃迁情况，也就是同时存在两组的跃迁系数

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-5-26 15:19

York 发表于 2022-5-26 06:39
哦哦好的老师，老师就是考虑双激发的情况下，是不是同时考虑两个电子的跃迁情况，也就是同时存在两组的跃 ...

对于双激发，每个双激发会涉及4个电子，对于每4个电子都会有一个跃迁系数。而不是对每4个电子有2个跃迁系数。
还是那句话，先找个量化教材看看CI方面的内容

作者
Author: York 时间: 2022-5-26 15:26

wzkchem5 发表于 2022-5-26 15:19
对于双激发，每个双激发会涉及4个电子，对于每4个电子都会有一个跃迁系数。而不是对每4个电子有2个跃迁系 ...

感谢老师一直耐心的指导，我先看看量化教材，再次感谢老师

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