计算化学公社

标题: 求助-占据轨道的表示方法？ [打印本页]

作者
Author: York 时间: 2022-5-24 21:52
标题: 求助-占据轨道的表示方法？
老师们好，我在看一个讨论双激发文章的时候，文章中画出了很多占据轨道，但是用了一种很陌生的表示方式，请问老师这个a表示什么意思？谢谢老师（原文描述：The highest occupied Hartree-Fock molecular orbitals of π character (19a″ - 22a″ in Cs symmetry) and n character (104a′ - 106a′ in Cs symmetry) and the LUMO (23 a″ in Cs symmetry) involved in the excitation of the four lowest singlet
and triplet states of HAP-3MF）

作者
Author: snljty2 时间: 2022-5-24 22:23
轨道所属的不可约表示，找本结构化学的书，或者比如Cotton的《群论在化学中的应用》

作者
Author: York 时间: 2022-5-24 22:35

snljty2 发表于 2022-5-24 22:23
轨道所属的不可约表示，找本结构化学的书，或者比如Cotton的《群论在化学中的应用》

好的，多谢老师

作者
Author: zjxitcc 时间: 2022-5-24 22:37
例如你用Gaussian做计算时，初始结构满足某种点群对称性，且过程中运气好的话（意思是对称性一直保持着），正常算完后log文件里就有各个轨道所属的不可约表示。

作者
Author: York 时间: 2022-5-24 23:15

zjxitcc 发表于 2022-5-24 22:37
例如你用Gaussian做计算时，初始结构满足某种点群对称性，且过程中运气好的话（意思是对称性一直保持着）， ...

谢谢老师，老师是不是虽然表示方法不同，但是本质上还是那些MO轨道（例如：HOMO+1, LUMO+1.....等等）

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-5-24 23:56

York 发表于 2022-5-24 16:15
谢谢老师，老师是不是虽然表示方法不同，但是本质上还是那些MO轨道（例如：HOMO+1, LUMO+1.....等等）

对，但是用了群论符号以后，就能一眼看出比如说哪个轨道跃迁到哪个轨道是禁阻的

作者
Author: chemren2 时间: 2022-5-25 07:41
一般用大写

作者
Author: York 时间: 2022-5-25 09:02

wzkchem5 发表于 2022-5-24 23:56
对，但是用了群论符号以后，就能一眼看出比如说哪个轨道跃迁到哪个轨道是禁阻的

好的谢谢老师

作者
Author: York 时间: 2022-5-25 09:02

chemren2 发表于 2022-5-25 07:41
一般用大写

嗯嗯，谢谢老师

作者
Author: York 时间: 2022-5-25 18:49

wzkchem5 发表于 2022-5-24 23:56
对，但是用了群论符号以后，就能一眼看出比如说哪个轨道跃迁到哪个轨道是禁阻的

老师，我还想麻烦问您一个问题，就是下面这个图，怎么来通过他的这个点群不可约表示来看是不是禁阻跃迁，这个S1的振子强度为0，S4振子强度很大，这个是怎么区分的，烦请老师指点一下，谢谢老师

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-5-25 20:03

York 发表于 2022-5-25 11:49
老师，我还想麻烦问您一个问题，就是下面这个图，怎么来通过他的这个点群不可约表示来看是不是禁阻跃迁， ...

已经做了计算的情况，如果始态和末态自旋多重度不同且计算没有加SOC，那么一定是禁阻跃迁；始态和末态自旋多重度相同的情形下，f不等于0一定不是禁阻跃迁，f等于0可能禁阻也可能不禁阻。
还没有做计算，或做了计算但自旋多重度相同且f=0的情形，看看这个激发态所属的不可约表示，再看看分子属于什么点群，查这个点群的特征标表，看x、y、z是否属于这个不可约表示。如果都不属于，就是禁阻跃迁，否则就是允许跃迁。
以上内容只要学了群论就知道，建议还是先去看看群论，研究有对称性的分子的光谱，尤其是像这种有E表示的非阿贝尔群的分子，必须懂群论

作者
Author: York 时间: 2022-5-25 20:11

wzkchem5 发表于 2022-5-25 20:03
已经做了计算的情况，如果始态和末态自旋多重度不同且计算没有加SOC，那么一定是禁阻跃迁；始态和末态自 ...

好的谢谢老师

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)