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标题: 高斯BOMD或ADMP能跑激发态分子动力学吗？ [打印本页]

作者
Author: pfeng 时间: 2022-5-26 20:08
标题: 高斯BOMD或ADMP能跑激发态分子动力学吗？
请问各位老师，高斯的bomd，admp能跑激发态的分子动力学吗？高斯能做激发态的分子动力学吗？或者有没有其他软件能做激发态（特别是内壳层K,L,M电离的激发态）？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-5-26 20:12
BOMD可以结合TDDFT、EOM-CCSD等任何能算激发态势能面梯度的方法跑，这点对于ORCA等其它程序也是一致的。注意内核电子电离和被激发是两种截然不同的情况，电离掉不算是一般说的激发态，计算方法和算激发态的也不同。

ADMP不行，局限性很大

作者
Author: pfeng 时间: 2022-5-26 20:34

sobereva 发表于 2022-5-26 20:12
BOMD可以结合TDDFT、EOM-CCSD等任何能算激发态势能面梯度的方法跑，这点对于ORCA等其它程序也是一致的。注 ...

谢谢社长！您有BOMD结合TDDFT或EOM-CCSD方法算激发态MD的例子吗？
我目前有个实验项目是x射线光电离K壳层电子，分子系统处于离子激发态。
这样的内壳层电离分子离子系统可以进行MD计算吗？

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-5-26 21:09

pfeng 发表于 2022-5-26 13:34
谢谢社长！您有BOMD结合TDDFT或EOM-CCSD方法算激发态MD的例子吗？
我目前有个实验项目是x射线光电离K壳 ...

原则上可以，但是有个问题是这种内层激发态的寿命非常短，在fs量级，所以分子结构来不及发生多大变化就回到基态了。这个和价层激发态的情形（激发态分子一般先弛豫到激发态的最低振动能级，再发射荧光）是不同的。具体可以用Fermi golden rule结合振子强度估算一下辐射跃迁速率常数就知道了，同等振子强度条件下，辐射跃迁速率常数和激发能的平方成正比，而内层激发的激发能比价层激发可以大成百上千倍，所以辐射跃迁回基态的速率极其快。

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