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标题: NBO计算金属d轨道occupancies和预想不一样 [打印本页]

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Author: ChenCY 时间: 2022-5-28 15:32
标题: NBO计算金属d轨道occupancies和预想不一样
用高斯计算了中心金属为三价铱的四羧基苯基卟啉，用的charge是0，双重态。照理来说三价铱的五个价层d轨道总共电子占据数occupatcnies应该是6左右，为什么算出来加起来是8点几呢？而且分析了分子中铱的价态，也显示是+3价。我的问题是：NBO里的轨道电子占据数是很精准的吗？为什么这里和设想的Ir(III)的d6电子占据情况不一样呢？跪求解答！

作者
Author: sobereva 时间: 2022-5-28 21:42
本来电子结构就不可能理想化成氧化态那样，Ir完全丢掉三个价电子
仔细看此文搞清楚原子电荷和氧化态之间的关系
使用Multiwfn通过LOBA方法计算氧化态
http://sobereva.com/362（http://bbs.keinsci.com/thread-5118-1-1.html）

作者
Author: ChenCY 时间: 2022-5-30 09:54
十分感谢老师的回复。下面五章图：第一张是铱的5d阿尔法轨道的占据数和能级；第二张是铱的5个d轨道的电子占据数；第三张是按照您提供的方法算出来的铱是+3价；第四张是卟啉分子结构模型。请问这时候画类似第五张图的d轨道能级和电子排布图时，是根据显示+3价态，直接这样排列6个电子上去呢，还是要根据实际NBO第二张图给出的d轨道occupancies画排布电子数呢？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-5-30 10:17

ChenCY 发表于 2022-5-30 09:54
十分感谢老师的回复。下面五章图：第一张是铱的5d阿尔法轨道的占据数和能级；第二张是铱的5个d轨道的电子占 ...

就别画那种图了，怎么画都不准确，都会有误导性

作者
Author: ChenCY 时间: 2022-5-30 10:26
我看文献里有很多这种图，想算一个来解释能带对反应物分子的影响。是轨道能级不对？还是每个轨道占据电子数不合理呢？文献里一般这种图是怎么酌情处理得到的？呢？

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