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标题: 关于是否使用带弥散函数基组 [打印本页]

作者
Author: xtdf 时间: 2022-6-2 20:44
标题: 关于是否使用带弥散函数基组
老师您好，我想请问下，计算阴离子相关需要用带弥散的基组，那计算福井函数的时候是不是用带弥散的基组最好，然后弥散函数会改变空轨道信息，那计算LUMO轨道能量是不是不能用带弥散的基组

作者
Author: sobereva 时间: 2022-6-3 04:16
“那计算福井函数的时候是不是用带弥散的基组最好”
看具体情况。如果阴离子状态负电荷分布比较分散，用个3-zeta不带弥散的基组可以定性正确描述电子结构。如果负电荷聚集在某个位点，只给相应地方原子带弥散函数足矣。

分清楚福井函数，轨道权重福井函数和前线轨道理论的关系，福井函数不直接涉及到LUMO，带弥散函数对结果总没害处。

作者
Author: xtdf 时间: 2022-6-3 15:39
好的，谢谢老师。那如果是单独计算分子LUMO轨道能量，是不是不能用带弥散的基组

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-6-3 21:41

xtdf 发表于 2022-6-3 08:39
好的，谢谢老师。那如果是单独计算分子LUMO轨道能量，是不是不能用带弥散的基组

如果LUMO明显低于真空能级，那么可以加弥散。
如果LUMO接近或者高于真空能级，那么不加弥散的结果比加弥散靠谱，但是两者都不如福井函数靠谱。

作者
Author: xtdf 时间: 2022-6-5 12:33

wzkchem5 发表于 2022-6-3 21:41
如果LUMO明显低于真空能级，那么可以加弥散。
如果LUMO接近或者高于真空能级，那么不加弥散的结果比加弥 ...

好的，谢谢

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