计算化学公社

标题: 求助：关于计算活化能的问题 [打印本页]

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Author: beijudw 时间: 2022-6-6 20:00
标题: 求助：关于计算活化能的问题
各位老师好！我是量子化学初学者，目前在学gaussian16，遇到问题关于计算活化能，对于通过IRC计算得到的反应初态或者末态，优化是直接拿着优化，还是将产物分子或者反应物分子分开之后再优化。如下图为2-二乙氨基乙醇与CO2和H2O的反应中计算IRC之后优化得到的初态，可以看到水分子的O靠近-OH，H靠近N，距离分别为1.85和1.73，计算活化能的时候是用过渡态的自由能减去这个初态的自由能，还是这个初态需要将H2O分子移开，防止与2-二乙氨基乙醇发生相互作用，再去优化得到的初态去计算活化能

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Author: wzkchem5 时间: 2022-6-6 20:04
一块算和分开算都要算，取其中自由能较低的那个来减

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Author: beijudw 时间: 2022-6-6 22:08

wzkchem5 发表于 2022-6-6 20:04
一块算和分开算都要算，取其中自由能较低的那个来减

好的谢谢

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Author: Mikasa 时间: 2022-6-7 16:17
注意："用过渡态的自由能减去这个初态的自由能"不是活化能。
活化能是用Arrhenius公式拟合不同温度下速率常数时获得的拟合参数。

作者
Author: beijudw 时间: 2022-6-7 20:27

Mikasa 发表于 2022-6-7 16:17
注意："用过渡态的自由能减去这个初态的自由能"不是活化能。
活化能是用Arrhenius公式拟合不同温度下速率 ...

好的，这里应该叫能垒对吧？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-6-17 19:42

beijudw 发表于 2022-6-7 20:27
好的，这里应该叫能垒对吧？

最准确、无歧义的叫法是自由能垒

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Author: beijudw 时间: 2022-6-29 09:31

sobereva 发表于 2022-6-17 19:42
最准确、无歧义的叫法是自由能垒

好的谢谢老师

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