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标题: 求助：Dalton计算磷光的若干问题 [打印本页]

作者
Author: seantan521 时间: 2022-6-10 17:06
标题: 求助：Dalton计算磷光的若干问题
各位老师和同行们好，
近期用Dalton计算Pt金属配合物的磷光，有几个问题想请教一下。我是通过UDFT优化了T1结构后，导入Multiwfn生成的.dal和.mol文件。.dal见附件，.mol中Pt基组为Basis=ecp-sdd-DZ ECP=ecp-sdd-DZ，其他原子基组为Basis=6-31G*

第一个问题：不添加溶剂的话，计算没有Error和Warning。但是计算结果与Gaussian结果和实验结果相差比较大（比如某个材料的T1态能量大概2.4eV，发光在520nm，激子衰减寿命在2.7us）。连续计算多个分子后，发现计算值的趋势与实验值的趋势是相同的，但是绝对值相差有点大。请问，这种结果正常么，这种差异是不是因为我计算时没有考虑溶剂，而且Dalton计算时没有考虑非辐射跃迁速率造成的？

out文件信息如下：
Phosphorescence transition rate from excited state no.  1
(Triplet->singlet transition, high-temperature limit)

Transition energy:  1.946 eV
or 637.073 nm

  Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
Partial rates (ECSO): X-polarization 1.32621E+05 Transition moment :  0.130
  Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
Partial rates (ECSO): Y-polarization  2269.2    Transition moment :  1.702E-02
  Length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
Partial rates (ECSO): Z-polarization  2809.6    Transition moment :  1.894E-02

  Phosphorescence - length gauge / effective charge spin-orbit integrals:
Oscillator strength (/2PI)    (ECSO) 1.333484E-04
Dipole strength [a.u.]       (ECSO) 1.757245E-02
Dipole strength E-40 [esu**2 cm**2]    1.135263E+03
Total transition rate       (ECSO) 4.589979E+04 s-1
Total phosphorescence lifetime (ECSO) 2.178659E-05 s

第二个问题：添加溶剂的话，好像需要给每个非H原子定义空腔半径，之前可能是我定义的空腔半径有问题，出现很多warnnings（详情请参考这里：http://bbs.keinsci.com/thread-30232-1-1.html）。请问，Dalton计算时如果需要考虑溶剂的话，.dal应该怎样写？

第三个问题：Dalton2020版本仍然需要把打印结果中的寿命除以3？

第四个问题：用ORCA和Dalton计算旋轨耦合矩阵元的差异主要是什么？好像很多大佬建议用ORCA算。

作者
Author: tjx 时间: 2025-5-7 12:54
您好，同问用ORCA和Dalton计算旋轨耦合矩阵元的差异主要是什么？请问您解决了吗？我在金属配合物磷光的文献里看到几乎都是用ORCA，见到用Dalton的确实比较少呢

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