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标题: 取代反应机理讨论 [打印本页]

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Author: sun666 时间: 2022-6-11 19:36
标题: 取代反应机理讨论
本帖最后由 sun666 于 2022-6-11 19:45 编辑

请教各位前辈老师取代反应机理的问题。问题1：在计算OH-取代[RhCL6-]3-中的CL-的过程进行计算时，提出了取代反应可能的四种机制：结合(associative) ;交换结合(interchange associative); 解离(dissociation); 交换解离(interchange dissociation)。但文中并没给出具体这四种机制是如何进行的。因此想请教各位这几种机制的差异。

问题2：在取代反应过程中如何存在八面体转化为四面体的过程，这个过渡态如何确定呢，又如何确定这个结构转化过程。

问题3：发生取代时，可能存在的产物有A和B，如何确定能够生成A还是B呢，看到文章有用稳定化能去确定（但是我根据我自己反应去算时，稳定能竟然是正值，是我算错了吗。），也有使用取代反应的吉布斯自由能确定。正确的方法该是哪个呢。

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Author: wzkchem5 时间: 2022-6-11 19:40
[RhCL-]3-是什么？是不是打错了？

作者
Author: sun666 时间: 2022-6-11 19:46

wzkchem5 发表于 2022-6-11 19:40
[RhCL-]3-是什么？是不是打错了？

是打错了老师，是[RhCL6-]3-，已经修改

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-6-12 15:33
1. 任何金属有机教材都会讲
2. 一般不可能由八面体直接转化为四面体（因为一般不可能在同一步基元反应里掉两个配体），一般是由八面体变成四方锥或者三角双锥
3. 按自由能计算。计算稳定化能主要是两个作用，（1）可以用来粗略判断，因为计算量比自由能低一些；（2）可以用来解释为什么A或者B更稳定，因为自由能虽然算得准，但是不能用来解释为什么结果是这样的。

作者
Author: sun666 时间: 2022-6-13 14:48

wzkchem5 发表于 2022-6-12 15:33
1. 任何金属有机教材都会讲
2. 一般不可能由八面体直接转化为四面体（因为一般不可能在同一步基元反应里掉 ...

谢谢老师，您的意思 CoCL2(H2O)4 + CL- = [CoCL3(H2O)]- +3H2O 这个反应。CoCL2(H2O)4 是八面体，而[CoCL3(H2O)]- +不是四面体结构吗。还是说这个反应中间还存在一种状态时四方锥或者三角双锥构型。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-6-13 15:09

sun666 发表于 2022-6-13 07:48
谢谢老师，您的意思 CoCL2(H2O)4 + CL- = [CoCL3(H2O)]- +3H2O 这个反应。CoCL2(H2O)4 是八面体，而[CoCL ...

中间几乎必然会存在一个五配位中间体。看一下金属有机的教材就知道了

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