计算化学公社

标题: 求助无垒反应判断和速率常数计算 [打印本页]

作者
Author: 牛文文 时间: 2022-6-22 15:27
标题: 求助无垒反应判断和速率常数计算
1）各位老师好，我目前在算的反应体系中发生质子转移反应，已经找到了过渡态，下图是根据过渡态跑的irc数据，对两端进行优化以及计算单点后，发现过渡态相比反应物，自由能垒大概为-1.59kcal/mol
该反应是否可以认为是无垒反应？那这种过程可否把计算得到的负的自由能能垒带入到sob老师的速率常数计算表格中使用？（http://sobereva.com/soft/TSTcalculator.xlsx）
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2）另外还有一个反应的过渡态，计算得到的自由能垒为负值（-1.82kcal/mol)，但是利用电子能量计算得到的能垒为正值（2.12 kcal/mol)，那请问这个反应是否属于无垒反应？

谢谢各位老师解答

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-6-22 16:03
（1）不能，按我刚才在这里http://bbs.keinsci.com/forum.php ... 6&fromuid=21811提到的方法计算
（2）必须按自由能垒判断

作者
Author: 牛文文 时间: 2022-6-22 18:01

wzkchem5 发表于 2022-6-22 16:03
（1）不能，按我刚才在这里http://bbs.keinsci.com/forum.php?mod=redirect&goto=findpost&ptid=30539&pid= ...

谢谢老师回复。大概看了下，应该就是用VTST的方法计算
看了论坛里其他资料我认为计算步骤就是：选择IRC过渡态前后几个点在之前算单点能的水平上进行振动分析，然后可以利用Kisthelp软件进行CVT方式的VTST计算。
不知道理解的对不对

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-6-22 21:16

牛文文发表于 2022-6-22 11:01
谢谢老师回复。大概看了下，应该就是用VTST的方法计算
看了论坛里其他资料我认为计算步骤就是：选择IRC ...

对。你说的跟我说的不是一类计算方法，不过你说的这种也是可以的

作者
Author: dantevinsky 时间: 2022-6-23 09:28

牛文文发表于 2022-6-22 18:01
谢谢老师回复。大概看了下，应该就是用VTST的方法计算
看了论坛里其他资料我认为计算步骤就是：选择IRC ...

个人认为应该对那在那几个点做振动分析时采用：`freq=projected`关键词，以在投影掉反应路径的前提上做Hessian对角化

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