计算化学公社

标题: 怎么计算温度对发射光谱的影响 [打印本页]

作者
Author: lianghuashou 时间: 2022-7-11 20:58
标题: 怎么计算温度对发射光谱的影响
我想考察温度对发光光谱的影响，尤其是温度对振动耦合的影响，我试过ORCA的%ESD module下的TEMP 参数的设置，比较了0k 和 300K的光谱，发现最强发射峰以及光谱的形状完全一致，但是实验值是完全不同的。想请教各位，怎么计算温度对发光光谱的影响，用哪个软件可以做这样的计算。

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-7-11 22:01
靠设定%esd里的temp，只能用来预测当分子完全不聚集、且溶剂对分子振动影响可忽略的情况下，温度对荧光的影响。如果实验上这个分子低温下会发生聚集，或者低温下溶剂会阻止分子的一些二面角扭转，那么必须对聚集体做计算或者包括进一些溶剂分子做计算，才可能重复出实验现象。

作者
Author: lianghuashou 时间: 2022-7-12 11:22

wzkchem5 发表于 2022-7-11 22:01
靠设定%esd里的temp，只能用来预测当分子完全不聚集、且溶剂对分子振动影响可忽略的情况下，温度对荧光的影 ...

感谢您的帮助，分子的光谱对溶剂效应不敏感，但是对温度敏感。我想计算下温度对分子的振动能级的影响，但不知道该怎么考察温度对分子振动能级的影响。在不同温度下，分子的振动能级的boltzmann的分布不同，导致光谱不同，但是我不知道该怎么计算 “不同温度下振动能级”，那个软件或者方法可以做。感谢

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-7-12 14:46

lianghuashou 发表于 2022-7-12 04:22
感谢您的帮助，分子的光谱对溶剂效应不敏感，但是对温度敏感。我想计算下温度对分子的振动能级的影响，但 ...

你说的这个效应就是ORCA的ESD模块做的，具体参见ORCA手册的ESD章节，讲了基本原理。
但是这不是影响光谱的唯一因素，还有一个可能的影响因素是这个分子有聚集现象，聚集体和单体的光谱不一样，而低温和高温下聚集体和单体的比例不一样。此时如果你只计算单体就不可能重复出实验现象，而是也要算聚集体的光谱，以及不同温度下聚集体和单体的比例。

欢迎光临计算化学公社 (http://bbs.keinsci.com/)