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标题: 大家觉得药明的那本《量子力学在有机化学上的应用》有无可取之处 [打印本页]

作者
Author: Voidmio 时间: 2022-7-22 17:39
标题: 大家觉得药明的那本《量子力学在有机化学上的应用》有无可取之处
大部分用的是Spartan（估计是药明只买了这个）
反应性预测大多基于Spartan计算出的前线轨道进行（节选如图

作者
Author: wzkchem5 时间: 2022-7-23 00:19
这个机理我感觉有点问题，图4中间体和最终产物的电荷数都不一样，而且是差了一个Br，不是差了一个HBr，所以无所谓“离去溴化氢”。再者中间体的C-Br键仍然是C(sp2)-Br，溴离子不容易离去。我觉得虽然图4画的第一步是存在的，但是应该是可逆的，生成产物的主要途径应该还是走苯炔机理。
这也体现出前线轨道、Fukui函数等分析方法的局限性，就是它或许可以分析出最容易发生的基元反应，但是不能分析出最容易发生的总反应途径，因为可能有另一条途径是第一步比前线轨道分析出来的反应位点更难、但是第二步更容易，拉动反应进行。有时甚至连分析出最容易发生的基元反应都做不到。举个简单的例子，对硝基苯酚和OH-反应脱质子，机理是什么？如果按前线轨道分析，OH-是亲核试剂，看底物的LUMO，就会得出OH-第一步进攻硝基的荒唐结论，因为LUMO主要在硝基上。

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