计算化学公社

标题: 预测自由基反应位点用什么方法比较合适 [打印本页]

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Author: 快要学会了吧 时间: 2022-7-23 21:41
标题: 预测自由基反应位点用什么方法比较合适
最近在研究关于自由基反应位点的问题，我看了一些帖子之后发现论坛里一些老师说，用福井函数的f0来判断自由基反应位点比较粗糙，双描述符只适用于亲电/亲核反应，所以想请教一下各位老师，有没有什么方法预测自由基反应的反应位点是比较合理且靠谱的呢？谢谢大家！！

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Author: wzkchem5 时间: 2022-7-24 00:22
最靠谱的还是算自由能垒。如果DFT找过渡态算不动，就用半经验算，那样算出来很可能也比f0（哪怕是DFT算出来的f0）准。

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Author: wxhwbh 时间: 2022-7-24 13:20
福井函数并不算粗糙，对绝大部分常见体系的自由基反应位点还算是概念密度泛函里较为准确的，但前提是你泛函要对这个体系描述地较准确。当然真正精确比较反应难易程度就要如二楼所说的找过渡态算能垒，就是麻烦点。

作者
Author: 快要学会了吧 时间: 2022-7-24 20:24

wxhwbh 发表于 2022-7-24 13:20
福井函数并不算粗糙，对绝大部分常见体系的自由基反应位点还算是概念密度泛函里较为准确的，但前提是你泛函 ...

我现在算的是芳环上的自由基加成取代反应，请问有没有推荐的方法基组呢？

作者
Author: exity 时间: 2022-7-24 20:34
设置不同结构初猜，跑20条AIMD轨迹，然后来讨论位点。前提是你的现象AIMD要能跑的出来。

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Author: wzkchem5 时间: 2022-7-24 22:19

快要学会了吧发表于 2022-7-24 13:24
我现在算的是芳环上的自由基加成取代反应，请问有没有推荐的方法基组呢？

wB97XD/def2-SVP做结构优化，如果算得动的话用def2-TZVP。单点能用PWPB95-D3/def2-TZVPP或者DLPNO-CCSD(T)/cc-pVTZ等。注意加溶剂模型，注意做构象搜索

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Author: 快要学会了吧 时间: 2022-7-25 11:06

wzkchem5 发表于 2022-7-24 22:19
wB97XD/def2-SVP做结构优化，如果算得动的话用def2-TZVP。单点能用PWPB95-D3/def2-TZVPP或者DLPNO-CCSD(T ...

谢谢！我试一下！

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