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标题: 利用自然跃迁轨道NTO作为CASSCF初猜效果怎样 [打印本页]

作者
Author: ionexchangeC 时间: 2022-7-24 22:15
标题: 利用自然跃迁轨道NTO作为CASSCF初猜效果怎样
如题。《使用Multiwfn做自然跃迁轨道(NTO)分析》http://sobereva.com/377

作者
Author: zjxitcc 时间: 2022-7-24 23:43
（1）理论上讲，不适合用作基态CASSCF计算的初猜。
（2）S0->某一个Sn或Tn的NTO 可以用作特定态CASSCF轨道优化的初猜。
（3）S0->多个Sn或Tn 多个激发态的跃迁密度的平均的NTO，可作为SA-CASSCF初猜。
不过这些都是理论上的可行性，不能保证实际效果。我个人测试过几个例子，本想实现黑箱化自动操作，结果发现效果一般，TDHF/TDDFT那里多算一两个态对SA-CASSCF算出的低激发能有时影响有点大，目前也不知道是我自己SA-NTO处理的不太对，还是这种方法本身实用性不强。（在MOKIT里，基态CASSCF已经有不少行之有效的自动/半自动化初猜；但是激发态我一直没有找到很满意的对应方案）

如果是那种某个跃迁占绝对主导的激发，我认为这种做法还是有用的。

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