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标题: 关于荧光寿命计算的一些问题 [打印本页]

作者
Author: Maxwell2020 时间: 2022-8-11 22:41
标题: 关于荧光寿命计算的一些问题
各位老师，我在计算荧光寿命时采取如下步骤（使用Gaussian 16计算）：
1，在pbe1pbe/6-31G*水平下优化结构

2，在td(nstates=10) pbe1pbe/def2tzvp水平下计算振子强度f以及激发能E，TDDFT计算结果如下：

Excited State 1:    Singlet-B    2.8678 eV  432.34 nm  f=0.2236  <S**2>=0.000
   73 -> 74       0.69815
This state for optimization and/or second-order correction.
Total Energy, E(TD-HF/TD-DFT) =  -917.865303105
Copying the excited state density for this state as the 1-particle RhoCI density.

Excited State 2:    Singlet-A    3.1913 eV  388.50 nm  f=0.0000  <S**2>=0.000
   73 -> 75       0.67649
   73 -> 76       -0.18924

Excited State 3:    Singlet-A    3.5804 eV  346.29 nm  f=0.0000  <S**2>=0.000
   73 -> 75       0.18689
   73 -> 76       0.65987

Excited State 4:    Singlet-B    4.0208 eV  308.35 nm  f=0.1386  <S**2>=0.000
   70 -> 74       0.18716
   71 -> 75       0.11498
   73 -> 77       0.65635

Excited State 5:    Singlet-A    4.1996 eV  295.23 nm  f=0.0000  <S**2>=0.000
   72 -> 74       0.69082

Excited State 6:    Singlet-B    4.4642 eV  277.73 nm  f=0.1172  <S**2>=0.000
   70 -> 74       0.18517
   72 -> 75       -0.18404
   73 -> 78       0.63858

Excited State 7:    Singlet-B    4.7766 eV  259.57 nm  f=0.2712  <S**2>=0.000
   71 -> 76       -0.11055
   72 -> 75       0.62399
   72 -> 76       -0.15376
   73 -> 77       0.13204
   73 -> 78       0.22137

Excited State 8:    Singlet-A    4.7950 eV  258.57 nm  f=0.0000  <S**2>=0.000
   70 -> 75       0.18592
   71 -> 74       0.64387
   72 -> 77       0.17404
   73 -> 76       -0.10752

Excited State 9:    Singlet-B    4.9718 eV  249.37 nm  f=0.1227  <S**2>=0.000
   70 -> 74       0.56051
   72 -> 75       0.16885
   72 -> 76       0.31009
   73 -> 77       -0.14718
   73 -> 78       -0.14179

Excited State  10:    Singlet-B    5.0407 eV  245.97 nm  f=0.1259  <S**2>=0.000
   70 -> 74       -0.26799
   71 -> 75       0.35058
   72 -> 75       0.12585
   72 -> 76       0.52276

由sob老师的这张ppt可知，需要代入计算出的f和v(由E转化而来)
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我的问题是，如果计算结果显示由不止一个激发态的振子强度不为0（而且有一些数值比较接近）那么此时激发态寿命应该如何计算？
如果对所有振子强度不为0的态，算出多个激发态寿命，最后把它们全部相加，作为该化合物的荧光寿命，请问这样处理是正确的吗？

作者
Author: sobereva 时间: 2022-8-12 07:21
你先了解下Kasha规则以及其本质
>S1的激发态在发荧光之前通常都有足够的时间先内转换到S1，因此不是发射态，也因此算它们的荧光寿命没实际意义（除非反Kasha规则）

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