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标题: 求助高斯09计算中Fe(VI)的最稳定自旋多重度为3，是否应该比较改多重度下的过渡态能量 [打印本页]

作者
Author: wubeibei 时间: 2022-9-1 10:23
标题: 求助高斯09计算中Fe(VI)的最稳定自旋多重度为3，是否应该比较改多重度下的过渡态能量
求助，论文原本的计算是在单重态下的过渡态能量，论文返修，审稿人认为Fe(VI)在三重态下最稳定，并且让重新计算相同几组合方法下单重态和三重态下的过渡态能量。我后来计算的结果是，单重态的过渡态能量低于三重态的，那么，我论文中应该比较三重态下的过渡态能量还是比较过渡态能量更低的单重态计算下的能量呢？
求助各位大佬和老师们，非常感谢！

作者
Author: chands 时间: 2022-9-1 11:19
当然比较能量更低的过渡态，但是要注意可能有势能面交叉。

作者
Author: wubeibei 时间: 2022-9-1 11:23

chands 发表于 2022-9-1 11:19
当然比较能量更低的过渡态，但是要注意可能有势能面交叉。

好的，谢谢。请问势能面交叉是什么意思呀？什么情况算是交叉呢？

作者
Author: wubeibei 时间: 2022-9-1 11:25

chands 发表于 2022-9-1 11:19
当然比较能量更低的过渡态，但是要注意可能有势能面交叉。

我有同学认为应该用三重态的，他说三重态是基态，所以应该算三重态下的过渡态，我不知道这个说法对不对？

作者
Author: chands 时间: 2022-9-1 11:40
本帖最后由 chands 于 2022-9-1 11:45 编辑

wubeibei 发表于 2022-9-1 11:25
我有同学认为应该用三重态的，他说三重态是基态，所以应该算三重态下的过渡态，我不知道这个说法对不对？

能量越低越稳定。他说的基态是什么物质的基态？能量最低就是基态，基态跟自旋没什么关系。

想象你画一个势能面，横轴是化合物的坐标（几何结构），纵轴是势能，势能随着化合物的结构不同而变化，如果要表示单重态和三重态的势能，就要画两张势能面，一张是单重态，一张是三重态，如果这两张势能面有交叉，就是势能面交叉（就是存在某些几何结构，势能相同但是自旋不同）。
我不知道你的反应物是单重态还是三重态，有可能反应物是三重态，然后产物是单重态。

http://bbs.keinsci.com/thread-13215-1-1.html

使用sobMECP程序结合Gaussian程序搜索极小能量交叉点 http://sobereva.com/286

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Author: wubeibei 时间: 2022-9-1 14:39

chands 发表于 2022-9-1 11:40
能量越低越稳定。他说的基态是什么物质的基态？能量最低就是基态，基态跟自旋没什么关系。

想象你画一 ...

非常感谢！！我同学说的基态我认为是Fe（VI)的。反应物是六价铁氧化物进攻酚类有机物，计算反应物是两个物质放在一块算的，自旋多重度按照Fe（VI)的来的。

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Author: wzkchem5 时间: 2022-9-1 14:59

wubeibei 发表于 2022-9-1 07:39
非常感谢！！我同学说的基态我认为是Fe（VI)的。反应物是六价铁氧化物进攻酚类有机物，计算反应物是两个 ...

另外注意，因为Fe(VI)是强氧化剂，有可能这个反应是电子转移机理，也就是把Fe(VI)和酚放在一起，不需要过渡态就直接变成了Fe(V)和酚的自由基阳离子。如果是这样的话，需要用Marcus理论算速率常数，不能用过渡态理论

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Author: wubeibei 时间: 2022-9-1 18:15

wzkchem5 发表于 2022-9-1 14:59
另外注意，因为Fe(VI)是强氧化剂，有可能这个反应是电子转移机理，也就是把Fe(VI)和酚放在一起，不需要过 ...

好的，非常感谢

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